亚铁氰化钾是什么意思与氯化铵反应生成什么？

来源：蜘蛛抓取(WebSpider) 时间：2022-10-26 05:04 标签： 亚铁氰化钾是什么意思

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本发明涉及植物生长调节剂的制备技术领域，尤其涉及一种萘乙酸的制备方法。

萘乙酸是一种广谱植物生长调节剂，可用于小麦、水稻增加有效分蘖，提高成穗率，促进籽粒饱满，增产显著，也用于甘薯、棉花增产，用于茄类和瓜类，可防止落花落果和形成无籽果实,还能增加植物抗旱涝、抗盐碱、抗倒伏能力。

传统的萘乙酸制备方法包括：

(1)将萘和氯乙酸加入反应釜，加入铁粉(或三氧化二铁，铝粉等)、溴化钾作催化剂，升温反应50小时左右，经氢氧化钠水溶液提取萘乙酸，过滤，不溶物为含有萘的未反应物，滤液经调酸制得萘乙酸粗品，经热水重结晶可得白色晶体状萘乙酸纯品，含有萘的滤渣用水蒸汽蒸馏回收萘，套用于下次反应，该方法收率一般30～50％，有大量的萘不参与反应，不得不进行回收利用，回收过程中萘气味大，污染环境，对操作人员健康有危害；

(2)以1-氯甲基萘与氰化钾或氰化钠在甲醇-水中回流反应2小时，浓缩回收甲醇后，将剩余混合液分相，油相即为萘乙腈，萘乙腈在氢氧化钠水溶液中回流反应，将反应液用有机溶剂洗涤后，将水溶液调酸析出萘乙酸粗品，经过滤，重结晶得到纯品，该方法两步收率85％，操作过程简单，但由于氰化钾、氰化钠属于剧毒物质，使用受到极大的限制，对环境有严重污染，对操作人员有严重健康威胁。

近几年来，k4[fe(cn)6]，即亚铁氰化钾，作为氰化试剂被成功应用于氰化反应，它不仅价格便宜(与nacn的价格相当)，更重要的是它毒性非常低，中国2015版《危险化学品目录》显示，亚铁氰化钾的半数致死量为1600～3200mg/kg(大鼠经口)，而食盐本身的半数致死量为3000mg/kg(大鼠经口)，因此，亚铁氰化钾的毒性和人们常吃的食盐毒性接近。

关于以亚铁氰化钾为氰源的类似反应，包括：

本发明提供了一种萘乙酸的制备方法，目的在于改进现有方法萘利用率低，回收工艺复杂和使用剧毒物质氰化物的缺点。

本发明的目的是这样实现的：

一种萘乙酸的制备方法，包括以下步骤：

(1)称取摩尔比为1:0.3-1:0.6的1-氯甲基萘和亚铁氰化钾，以甲苯为溶剂，向混合液中加入催化剂和相转移催化剂，置于高压釜中密闭反应，加热至140-180℃，搅拌下反应10-12h，得到含有萘乙腈的混合溶液；

(2)将步骤(1)得到的含有萘乙腈的混合液冷却至室温，过滤除掉不溶物，保留滤液，滤液经负压浓缩，得到黄色油状物，蒸出物为甲苯，回收利用；

(3)将步骤(2)得到的黄色油状物用溶质质量分数为5％-15％的氢氧化钠溶液加热回流3-6h，冷却至室温，用回收的甲苯溶剂洗涤水溶液，分相，上层有机相用固体氢氧化钠干燥后作反应溶剂用；

(4)水相经溶质质量分数为30％的盐酸调节ph＝2-3，析出白色固体，过滤，保留滤固；

(5)将步骤(4)得到的滤固用热水溶解，缓慢降温析出白色晶体，过滤，得到萘乙酸湿品；

(6)将步骤(5)得到的萘乙酸湿品在80-90℃鼓风烘干，得到萘乙酸纯品。

所述的步骤(1)中，催化剂为碘化亚铜，1-氯甲基萘与碘化亚铜的摩尔比为1:0.05-1:0.3。

所述的步骤(1)中，相转移催化剂为三乙基苄基氯化铵，1-氯甲基萘与三乙基苄基氯化铵的摩尔比为1:0.05-1:0.3。

所述的步骤(1)中，1-氯甲基萘与甲苯的质量比为1:10-1:40。

所述的步骤(3)中，氢氧化钠溶液的溶质质量分数为10％。

本发明产生的有益效果：

(1)本发明是以容易制备的中间体1-氯甲基萘为起始原料，该方法不需要考虑萘回收问题，减少了萘的气味对环境的污染；

(2)用亚铁氰化钾代替传统的氰源氰化钾、氰化钠，降低了对设备要求，减少了剧毒物质对环境污染，提升了操作人员的安全性；

(3)在制备过程中，加入了催化剂碘化亚铜和相转移催化剂三乙基苄基氯化铵，提高了反应转化率，缩短反应时间至10-12h，提高了生产效率；

(4)溶剂经浓缩回收，洗涤氢氧化钠水溶液中未反应1-氯甲基萘后继续套用，提高了原料利用率。

图1为本发明一种萘乙酸的制备方法的工艺流程图。

图2为实施例1制备出的黄色油状萘乙腈的核磁氢谱。

图3为实施例1制备出的萘乙酸纯品的核磁氢谱。

图4为实施例2制备出的黄色油状萘乙腈的液相图。

图5为实施例2制备出的萘乙酸纯品的液相图。

一种萘乙酸的制备方法，包括以下步骤：

(1)称取1-氯甲基萘176.6g的1-氯甲基萘，110.5g的亚铁氰化钾，1766.0g的甲苯，19.0g的碘化亚铜，22.8g(的三乙基苄基氯化铵，置于5l高压釜中反应，加热至140℃，搅拌下反应10h，得到含有萘乙腈的混合溶液；

(2)将步骤(1)得到的含有萘乙腈的混合液冷却至室温，过滤除掉不溶物，保留滤液，滤液经负压浓缩，得到黄色油状物，蒸出物为甲苯，回收利用；

(3)将步骤(2)得到的黄色油状物用溶质质量分数为10％的氢氧化钠溶液加热回流3h，冷却至室温，用回收的甲苯溶剂洗涤水溶液，分相，上层有机相用固体氢氧化钠干燥后作反应溶剂用；

(4)水相经溶质质量分数为30％的盐酸调节ph＝2，析出白色固体，过滤，保留滤固；

(5)将步骤(4)得到的滤固用热水溶解，缓慢降温析出白色晶体，过滤，得到萘乙酸湿品；

(6)将步骤(5)得到的萘乙酸湿品在80℃鼓风烘干，得到萘乙酸纯品。

通过上述制备步骤，得到的萘乙酸纯品为白色针状晶体，其质量为145.0g，经液相检测，萘乙酸的含量为96.0％，收率为74.8％。

一种萘乙酸的制备方法，包括以下步骤：

(1)称取1-氯甲基萘176.6g的1-氯甲基萘，184.2g的亚铁氰化钾，3532.0g的甲苯，31.7g的碘化亚铜，114.0g的三乙基苄基氯化铵，置于5l高压釜中反应，加热至160℃，搅拌下反应11h，得到含有萘乙腈的混合溶液；

(2)将步骤(1)得到的含有萘乙腈的混合液冷却至室温，过滤除掉不溶物，保留滤液，滤液经负压浓缩，得到黄色油状物，蒸出物为甲苯，回收利用；

(3)将步骤(2)得到的黄色油状物用溶质质量分数为10％的氢氧化钠溶液加热回流4h，冷却至室温，用回收的甲苯溶剂洗涤水溶液，分相，上层有机相用固体氢氧化钠干燥后作反应溶剂用；

(4)水相经溶质质量分数为30％的盐酸调节ph＝3，析出白色固体，过滤，保留滤固；

(5)将步骤(4)得到的滤固用热水溶解，缓慢降温析出白色晶体，过滤，得到萘乙酸湿品；

(6)将步骤(5)得到的萘乙酸湿品在85℃鼓风烘干，得到萘乙酸纯品。

由图4可以看出，萘乙腈液相纯度99.9％，由图5可以看出，萘乙酸液相纯度98.1％；

通过上述制备步骤，得到的萘乙酸纯品为白色针状晶体，其质量为140.5g，经液相检测，萘乙酸的含量为96.0％，收率为72.4％。

一种萘乙酸的制备方法，包括以下步骤：

(1)称取1-氯甲基萘176.6g的1-氯甲基萘，221.0g的亚铁氰化钾，7064.0g的甲苯，57.0g的碘化亚铜，68.4g的三乙基苄基氯化铵，置于10l高压釜中反应，加热至180℃，搅拌下反应12h，得到含有萘乙腈的混合溶液；

(2)将步骤(1)得到的含有萘乙腈的混合液冷却至室温，过滤除掉不溶物，保留滤液，滤液经负压浓缩，得到黄色油状物，蒸出物为甲苯，回收利用；

(3)将步骤(2)得到的黄色油状物用溶质质量分数为10％的氢氧化钠溶液加热回流6h，冷却至室温，用回收的甲苯溶剂洗涤水溶液，分相，上层有机相用固体氢氧化钠干燥后作反应溶剂用；

(4)水相经溶质质量分数为30％的盐酸调节ph＝2，析出白色固体，过滤，保留滤固；

(5)将步骤(4)得到的滤固用热水溶解，缓慢降温析出白色晶体，过滤，得到萘乙酸湿品；

(6)将步骤(5)得到的萘乙酸湿品在90℃烘至恒重，得到萘乙酸纯品。

通过上述制备步骤，得到的萘乙酸纯品为白色针状晶体，其质量为143.2g，经液相检测，萘乙酸的含量为95.0％，收率为73.0％。

实施例1-3的反应过程如下：

由实施例1-3的检测数据可知，与现有技术相比，通过实施例1-3的制备方法大大提高了萘乙酸的收率，且缩短了反应时间，提高了生产效率；本发明利用亚铁氰化钾代替传统的氰化钾或氰化钠为氰源，避免了生产过程中氰化钾氰化钾或氰化钠对操作人员的安全威胁，减少了剧毒物质对环境的污染，本发明的制备方法后处理简便、能耗低、三废少。

最后，应予以说明的是：以上仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中的部分技术特征进行等同替换，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

兰州市食品药品检验所试验用对照品标准品等

兰州市公共资源交易中心受兰州市食品药品检验所的委托对“试验用对照品标准品

等”政府采购项目以公开招标形式进行采购，评审委员会于2015年10月12日确定中标结果,现将中标结果公布如下：

*石油醚（30~60℃）（具备《危险化学品经营许可证》（复印件））

*石油醚（60~90℃）（具备《危险化学品经营许可证》（复印件））

*乙腈   （具备《危险化学品经营许可证》（复印件））

石油醚（40~60℃）（色谱纯）

甲基叔丁基醚（色谱纯）

N,N-二甲基甲酰胺（色谱纯）

水合氯醛（水合三氯乙醛）

硅镁型吸附剂60-100目

十二烷基磺酸钠（分析纯）

卡尔·费休试剂(不含吡啶)

二乙基二硫代氨基甲酸银（砷试剂）

二乙基二硫代氨基甲酸钠

4-（二甲氨基）苯甲醛

0.2%盐酸付玫瑰苯胺溶液

大孔吸附树脂 AB-8

2,4,6-三硝基酚（苦味酸）

N-1-萘乙二胺盐酸盐

N,O-双（三甲基硅烷基）三氟乙酰胺

4-（二甲氨基）苯甲醛

五水合硫酸铜Ⅱ（硫酸铜）

五水合硫代硫酸钠（硫代硫酸钠）

气相色谱柱LZP-930白酒柱

气相色谱柱农残专用柱DB-1701P

混合型阳离子交换固相萃取柱Oasis MCX

黄曲霉毒素M1免疫亲和柱

黄曲霉毒素B1免疫亲和柱

黄曲霉毒素B1、B2、G1、G2免疫亲和柱

Bond Elut陶瓷均质子、萃取盐包和基质分散盐包（萃取包：CH,净化包：CH,陶瓷均质子）

固相萃取小柱HiCapt罗丹明B专用柱

气相样品瓶 2ml,棕色，

气相样品瓶 2ml,透明，

气相样品瓶 瓶盖（代垫）

气相样品瓶（配套）胶垫

液相进样小瓶 2ml (适配安捷伦液相）

液相配套瓶盖 （适配安捷伦液相）

3、中标供应商及中标金额：

   废标原因：有效供应商不足三家，故废标

5、招标公告发布日期:2015年9月14日

6、该项目采购预算金额：第一包：113万元；第二包：36万元；第三包：39万元；第四包：56万元；第五包：40万元；第六包：61万元。

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