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染料;涂料;抛光剂;天然树脂;黏合剂;其他类目不包含的组合物;其他类目不包含的材料的应用 |
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214214 江苏省无锡市宜兴市高塍镇宜高路68號 |
本发明公开了一种氢氧化镁可以做阻燃剂吗粒径控制及改性的方法包括如下步骤:连续化合成高纯氢氧化镁可以做阻燃剂吗;单循环濕式研磨及表面改性氢氧化镁可以做阻燃剂吗,将氢氧化镁可以做阻燃剂吗阻燃剂的粒径控制及表面处理一体化实施本发明解决了氢氧囮镁可以做阻燃剂吗阻燃剂纯度、浆液粘度、粒径、粒径分布及比表积的控制,干燥时出现的二次凝聚和粘结现象等技术难题将氢氧化鎂可以做阻燃剂吗阻燃剂粉体由亲水性表面改性成亲油性表面,提高粉体在高分子聚合材料中具有相溶性和分散性降低其对聚合物产品加工性能以及力学性能的影响,优化高分子聚合物的阻燃、加工、力学及电学等综合性能 |
1. 一种氢氧化镁可以做阻燃剂吗粒径控制及改性嘚方法,其特征在于将氢氧化镁可以做阻燃剂吗湿滤饼和硅烷改性 剂、研磨球体加入到湿式研磨机中研磨不少于20min,之后经过过滤、干燥嘚到改性氢氧化 镁;其中所述硅烷改性剂加入量是氢氧化镁可以做阻燃剂吗湿滤饼的〇. 1?l〇wt%;所述研磨球体在所述 湿式研磨机中的填充率為50?80% ;所述研磨球体直径分别为3mm、lmm、0. 5mm,所述不同 的研磨球体之间的质量配比为1?5:3?6:2?3
2. 根据权利要求1所述氢氧化镁可以做阻燃剂吗粒径控制忣改性的方法,其特征在于所述氢氧化镁可以做阻燃剂吗 湿滤饼水分为40wt %?50wt %,固体物质中氢氧化镁可以做阻燃剂吗含量会99wt %
随着全球安全环保意识的日益加強人们对防火安全及制品阻燃的要求越来越高,无卤、低烟、低毒的环保型阻燃剂已成为人们追求的目标
目前国内塑料改性用阻燃剂菦80%为含卤阻燃剂,其中以多溴二苯醚和多溴联苯类物质为代表溴系阻燃剂效率高、用量少,对材料的性能影响小且价格适中。和其它類型的阻燃剂相比其效能/价格比更具有优越性,我国供出口电子电气类产品中70%~80%都用此类阻燃剂但溴-锑阻燃体系在热裂解及燃烧時会生成大量的烟尘及腐蚀性气体,而且近年欧盟一些国家认为溴系阻燃剂燃烧时会产生有毒致癌的多溴代苯并恶瑛(PBDD)和多溴代二苯并呋喃(PBDF)2003年2月,欧盟出台了RoHS和WEEE两个禁令其中RoHs是限制有害物质的禁令(The
Directive),它规定自2006年1月1日起在欧盟国家销售的所有电子电气设备,不能含有多溴联苯及多溴二苯醚
1、十溴二苯乙烷8010
8010不属于多溴二苯醚,在燃烧中绝对不可能产生PBDD或PBDF;8010的相对分子量为971;溴含量82%和DBDPO含溴量相当(83%),因此阻燃性能基本一致;初熔点345℃热稳定性较DBDPO(305℃)高;它的耐光性以及不易渗析的特点都优于DBDPO,最可贵的是其阻燃的塑料可以囙收使用这是许多溴系阻燃剂所不具备的特点。8010工业品为平均粒度3μm、自由流动、微颗粒化的白色结晶粉末在塑料改性中容易分散,塑料制品颜色自由而且工业化成本和DBDPO相当,是DBDPO最为理想的替代品
作为添加型溴系阻燃剂,8010在使用过程也需要和锑化物配合使用配合仳例和DBDPO/锑化物比例相同;和DBDPO相比,8010更适用于高温高粘特性的工程塑料
首先对8010进行工业化生产的是美国雅宝公司,并申请了生产和使用专利;这一度使国内阻燃剂研究生产单位迟迟没有开展这方面的研究但经查询发现,雅宝公司的专利范围是在中国之外的地区因而可以茬中国生产和使用8010,只是不能出口及申请专利柳暗花明,国内研究生产单位纷纷投入研究2002年年底以工业规模试验成功。目前国内市場厂商代表有:雅宝公司,大湖公司苏州晶华工有限公司,山东莱玉化工等
阻燃剂用溴化环氧树脂又称为四溴双酚A环氧树脂齐聚物,溴含量可达50%分子量在之间,分为EP型和EC型;EP型和EC型相比前者的耐光性较好,但溴含量较低而后者阻燃的ABS和HIPS具有较好的抗冲强度。商业品溴化环氧树脂是乳黄色半透名晶片和白色粉末的混合物国产溴化环氧树脂有刺激性气味,而以色列死海溴产品则无气味溴化环氧树脂具有令人满意的熔体流速和较高的阻燃效率,优良的热稳定性和光稳定性且能赋予阻燃基材良好的机械性能,产品不起霜
低相分子量溴化环氧树脂适用于阻燃ABS和HIPS,高相分子量者适合于阻燃ABS/PC合金和PCPET,PBT等工程塑料它在使用过程需要和锑化物配合使用。
以色列死海溴公司是国际最为著名的溴化环氧树脂阻燃剂生产商生产工艺完善,产品质量极佳;一度是国内溴化环氧树脂阻燃剂市场的唯一品牌2002年以來,山东莱玉化工等陆续将溴化环氧树脂商业化但产品质量不尽人意。目前国内市场代表产品有:以色列死海溴公司F,山东莱玉化工台湾长春BEB系列等。
溴化聚苯乙烯的发展与溴化环氧树脂相类似也是近年发展较快的一个阻燃剂品种。溴化聚苯乙烯为白色或淡黄色粉末或颗粒溴含量在60%左右。热分解温度大于310℃具有分子量大,热稳定性好在高聚物中分散性和混容性好,易于加工不起霜等优点。
溴化聚苯乙烯依据其合成途径分别命名为溴化聚苯乙烯和聚溴化苯乙烯从命名上可以看出溴化聚苯乙烯是通过对聚苯乙烯进行溴化来完荿的;聚溴化苯乙烯是通过将苯乙烯首先进行烯键保护,然后进行溴化再将烯键恢复,合成溴化苯乙烯再次进行聚合完成的。从合成過程是否使用溶剂又可以分为溶剂法和非溶剂法。由于溶剂法耗溴量少所以人们通常采用溶剂法进行合成。
溴化聚苯乙烯主要应用在PA、PBT、PET等热塑性树脂中使用过程需要和锑化物配合使用。阻燃聚酯时添加量在13%(增强)~17%(非增强)就可以赋于材料UL94V-O级(0.8mm),阻燃聚酰胺时加量在21%就可以赋于材料UL94V-O级(0.8mm)。
美国大湖公司和雅宝公司是著名的溴化聚苯乙烯生产商其产品一度在国内市场遥遥领先,现在国内一些阻燃剂厂商已经进行国产化生产如寿光市海洋化工有限公司等。
在非卤阻燃剂中红磷是一种较好的阻燃剂,具有添加量少、用途广泛等優点普通红磷易吸潮,与高分子材料相容性差特别容易引起自燃,不能实际使用微胶囊化红磷阻燃剂,降低了红磷的活性解决了楿容性,红磷含量在85%左右但自燃问题并没有得到有效的解决,粉尘污染严重
红磷母粒是红磷与氢氧化铝、膨胀性石墨等无机阻燃剂复配使用、以基体树脂为载体的暗红色粒子,安全问题得到了解决它低烟、阻燃效率高;无粉尘污染,加工性能优异;低密度、热稳定性恏、制品物理性能下降少;加工过程中不起霜、不迁移、不腐蚀模具特别是制品具有高耐漏电痕迹指数(CTI),在电子电器应用上优势明顯.
红磷母粒的主要缺点是色调问题,除了暗红和黑色外无法赋予制品更多的颜色选择。
红磷母粒用于通用塑料、橡胶、聚乙烯、聚丙烯等缺少氧元素的材料的阻燃最好与氢氧化镁可以做阻燃剂吗、氢氧化铝复配使用;用于PET、PC、PBT、PA等富含氧元素的材料的阻燃,可单独使鼡;在加工过程中为了达到红磷的最好分散性,可复配一定量的分散剂
2、间苯二酚双(二苯磷酸酯) Reofos RDP
间苯二酚双(二苯磷酸酯)是高汾子量有机膦系阻燃剂,表观为清澈液体;它磷含量高磷含量为10.8%。具有高阻燃性低添加量,对成品物性影响小的特点它具有阻燃和增塑双重功能,可使阻燃剂完全实现无卤化、改善塑料成型中的流动加工性能和降低烧蚀改善热老化性能,提高热变形温度并可抑制燃烧后的残余物。
使用时间苯二酚双(二苯磷酸酯)一般单独使用,不需要和其它阻燃剂配合主要用于一些高功能的苯乙烯系共聚物,如PPO/HIPS和PC/ABS等阻燃PPO/HIPS时,用量在11%左右氧指数达到37%,UL94级别(1.6mm)达到V-O及级阻燃PC/ABS合金时,和PC/ABS两者的比例有关用量一般在6%~10%之间。氧指数达箌29%UL94级别(1.6mm)达到V-O及级。
目前国内许多阻燃剂厂商和科研单位在间苯二酚双(二苯磷酸酯)工业化生产方面作了很多研究,并进行了小批量的时试生产但市场上成熟的产品不多。国内主要销售厂商为美国大湖产品
氮系阻燃剂为三聚氰胺及其与磷的化合物,主要是三聚氰胺、三聚氰胺氰尿酸和三聚氰胺磷酸酯是阻燃剂市场最具有发展潜力的品种。氮系阻燃剂一般为白色晶状细粉末粒径10μm~50μm,容易汾散密度1.5cm~1.7g/cm。作为阻燃剂新品种氮系阻燃剂有很多优点:高效阻燃;不含卤素;无腐蚀作用,因而减少了机械被腐蚀问题;耐紫外光照;电性能好在电子电器制品中优势最为明显;不褪色,不喷霜;可回收再利用
氮系阻燃剂目前主要应用在聚烯烃和聚酰胺中,不需偠和其它阻燃剂配合使用对于非增强尼龙,添加量在8%时可燃等级就能达到UL94V-O级;对于PP添加量在25%时可燃等级就能达到UL94V-O级;成本/性能比唎优异。荷兰DSM公司产品Melapur?200是适用于玻纤增强PA66的氮系阻燃剂添加量在25%时可燃等级就能达到UL94V-O级。而且加工温度可高达320℃ 荷兰DSM
Melapur公司是国际最為著名的氮系阻燃剂生产商,产品为Melapur-MC、Melapur-MP、Melapur-200系列现在国内有很多助剂厂生产氮系阻燃剂MC系列,产品质量一般
无机阻燃剂以氢氧化铝和氢氧化镁可以做阻燃剂吗为主,目前国外已大量使用无机阻燃剂其中美国、日本、西欧无机阻燃剂消费量分别占阻燃剂总消费量的60%、64%、50%。
氢氧化铝和氢氧化镁可以做阻燃剂吗都为白色粉末相对密度在2.4左右,粒径1~20μm氢氧化铝开始脱水温度200℃,氢氧化镁可以做阻燃劑吗开始脱水温度340℃氢氧化镁可以做阻燃剂吗热分解温度高,比氢氧化铝高出140℃可以使添加氢氧化镁可以做阻燃剂吗的合成材料能承受更高的加工温度,利于加快挤塑速度缩短模塑时间,同时亦有助于提高阻燃效率氢氧化镁可以做阻燃剂吗粒径细,对设备磨损小利于延长加工设备使用寿命。由于氢氧化镁可以做阻燃剂吗与氢氧化铝相比有许多优点因此氢氧化镁可以做阻燃剂吗所占比例越来越大。氢氧化镁可以做阻燃剂吗与同类无机阻燃剂相比具有更好的抑烟效果。氢氧化镁可以做阻燃剂吗在生产、使用和废弃过程中均无有害粅质排放而且还能中和燃烧过程中产生的酸性与腐蚀性气体。
氢氧化铝和氢氧化镁可以做阻燃剂吗作为阻燃剂单独使用时用量一般在40%~60%,这严重影响了材料的机械性
能均匀分散就成为加工工程中最为重要的问题。选择出性能优良的表面改性剂对氢氧化镁可以做阻燃剂吗的表面改性,是氢氧化镁可以做阻燃剂吗使用前的首要工作目的是使粒子的表面活性提高,改善分散性提高阻燃效果、提高與高分子材料相容性、提高抗冲击性能与热性能。
由于氢氧化镁可以做阻燃剂吗具有许多优异特点近10多年国内外关于氢氧化镁可以做阻燃剂吗的基础研究与应用研究十分活跃,目前国外有近10个国家的20余家企业生产20多个品种总年产能力约17万吨。许多国家目前仍在建设或计劃建设氢氧化镁可以做阻燃剂吗新装置国内主要生产厂家有山东胶州古河镁盐厂、上海振泰化工厂、河北武邑县阻燃剂厂、江苏南化集團连云港碱厂、山东海化集团等。 结束语
当今世界环保要求越来越高对环境友好的环保型阻燃剂受到各国重视,有关研究、合作开发、苼产活动十分活跃发达国家纷纷投入巨资进行研究开发,国际合作频频开展除通用品种外,各种专用、复配型新产品层出不穷应用領域不断开拓。我国应加强对环保型阻燃剂的应用研究促进我国阻燃剂的生产与发展,满足我国飞速发展的塑料工业的需求同时加快峩国阻燃剂工业产品结构调整。