• 黎巴嫩时间8月4日下午6时也就是北京时间昨晚11点左右，黎巴嫩首都贝鲁特港口区发生巨大爆炸，多栋房屋受损，玻璃被震碎，天上升起了红色烟雾。据数据显示，此次危化品爆炸事故造成至少78人死亡，4000多人受伤。目前，黎巴嫩官员尚未宣布爆炸原因，但黎巴嫩总理哈桑迪亚卜称，爆炸发生地附近存储着2750吨硝酸铵。黎巴嫩总统米歇尔奥恩对此也在推特上指出，硝酸铵在没有安全措施的情况下在仓库里存放了6年，这是“不可接受的”，并发誓要让责任人面临“最严厉的惩罚”。可能很多人对硝酸铵是什么还不太了解，现在小编简单来说下。硝酸铵是一种铵盐，呈无色无臭的透明晶体或呈白色的晶体，极易溶于水，易吸湿结块，溶解时吸收大量热。受猛烈撞击或受热爆炸性分解，遇碱分解。纯硝酸铵在常温下是稳定的，对打击、碰撞或摩擦均不敏感。但在高温、高压和有可被氧化的物质（还原剂）存在及电火花下会发生爆炸，硝酸铵在含水3%以上时无法爆轰，但仍会在一定温度下分解，在生产、贮运和使用中必须严格遵守安全规定。所以通过上面的简单讲解，大家也简单明白了硝酸铵的成分情况了吧。它是属于危化品的一种，如果没有管理好就有可能发生爆炸，而此次黎巴嫩首都发生的巨大爆炸就是因为储存了大量的硝酸铵（2750吨），且没有做好相应的安全管理措施而引起了巨大爆炸。危化品是指具有毒害、腐蚀、爆炸、燃烧、助燃等性质，对人体、设施、环境具有危害的剧毒化学品和其他化学品。本身具有极大的危险性，如果没有妥善管理好很可能就会发生事故。一般危化品是由质量管理部依据公安及有关部门办理申购并设立单独库房进行存储，严格按“五双管理制度”执行（双人收货、双人发货、双人领料使用、双人管理、双锁），它由专人根据实际需求进行申购，并且应当储存在专用仓库和专用存储柜内，指定专人管理。化学危险品应分类储存，性质相抵触或灭火方法不同的危险化学品不得同库同柜储存。危险化学储存场所应保持干燥、清洁，应采用避光、通气、防潮、防静电措施，并严禁烟火，室内温度宜控制在5-35℃，相对湿度宜控制在45%—85%。要严格做好危化品的管理，肯定是要做到全生命周期管理，从申购到出库使用必须做好溯源工作。而危化品的全生命周期管理光靠传统人工管理肯定做不到也做不好，必须借助专业的危化品管理系统才能事半功倍。专业的危化品管理系统必须具备和支持智能柜的数据联动，支持危险化学品的精细化管理，支持危险化学品的全流程管控，包括申购，采购，自动备案，验收入库，库存台账，领用申请，领用出库，库外危化品实施监控，使用，归还，废弃物管理等功能。而且它还必须具备以下几个重要功能点，能精确预测和监控危化品的使用量，减少浪费和重复购买，节约实验成本；可以进行危化品精准库存管理；对教学和科研危化品的分库要分流程管理；支持智能试剂柜的接入和应用；支持库外危化品的监控管理；有各种消息提醒，方便管理人员及时处理危化品管理问题。危化品全生命周期管理只是实验室管理系统其中的一项功能，实验室管理软件中不但包括了危化品管理功能，还有仪器预约与共享管理、实验室智能安防监控、实验室安全练习和考试、实验室安全教育、实验室安全检查、实验室预约及生物样本库管理。为乐信息科技专注实验室管理系统多年，致力于实验室管理的应用和实施，想了解更多关于危化品全生命周期管理及实验室管理资讯欢迎留言讨论，谢谢！

• 本周，热播剧《三十而已》终于迎来大结局。剧中烟花设计师许幻山最得意的作品“蓝色烟花”虽然美丽，但最后生产工厂却爆炸了！烟花公司破产，他本人也坐了牢！电视剧截图剧中顾佳一直强调蓝色烟花不稳定易爆炸，那真的有这么"娇贵"吗？是的，焰火的配料中含有铜离子，它使得药物配方的稳定性较差，需要恒温恒湿。一旦烟花储存环节出现漏洞往往造成爆炸。实际上铜离子主要是为了产生焰色效果，烟花爆炸的原因是最主要成分黑火药主要氧化剂KNO3发生的剧烈反应：2KNO3+S+3C=K2S+N2↑+3CO2↑包括KNO3在内的硝化物，是一类典型的危险化学品。硝化物爆炸往往造成非常严重的后果。也许电视剧的情节你没有直观的感受。但就在2天前发生的黎巴嫩大爆炸的起因，便是附近储存的约2750吨的硝酸铵存储不当，事故已造成100人遇难。爆炸形成了巨大的红色蘑菇云。新华社图硝酸铵（NH4NO3）在不同温度下分解的产物不同:硝酸铵分解反应温度分解反应110℃时NH4NO3——>NH3+HNO3+173KJ?170~190℃NH4NO3——>N2O+2H2O+127KJ?210℃分解加速，同时发生爆炸NH4NO3——>N2+0.5O2+2H2O+129KJ400℃以上发生爆炸NH4NO3——>0.75N2+0.5NO2+2H2O+123KJ?NH4NO3+2NO2——>N2+2HNO3+H2O+231KJ?大量硝酸铵堆积在一起,散热表面积小,散热条件差,分解放热大于散热,局部温度升高,加速热分解,形成分解升温正反馈。温度上升到硝酸铵分解加速期后,分解急剧加快,同时放出大量热量和气体,此分解过程近似绝热密闭升温加压状态，局部温度剧增,压力增大,最终导致爆炸！化工产品尤其是危化品生产、危化反应大多面临传质传热的问题！对危化品全产业链进行安全管理，避免事故发生，需要企业主体增强安全意识，从生产的源头抓起！危险化学品整个生命周期都必须进行严格监管，需要从生产的源头抓起:要求企业主体增强安全意识，企业主要负责人一定要严守安全第一的原则来管理危化品的整个生命周期，培养从业人员的安全素养和安全意愿！需要“防微杜渐”而不仅仅“亡羊补牢”提高危险化学品企业本质安全水平。大力提升危险化学品企业自动化控制水平，深化化工企业反应安全风险评估，应用技术创新成果助力安全生产。康宁反应器技术致力于帮助行业客户保证安全和利益的同时提升自动化和本质安全水平。康宁反应器技术通过为化工行业客户量身定制本质安全、连续高效的微通道反应器技术及服务，帮助企业顺利进行安全生产升级!

• 在往期分享中，我们介绍了IVIS成像系统在动物水平的众多应用，其实IVIS同样可以用于全植物成像。此次我们就分享IVIS在水稻氮代谢研究中的应用。氮是植物生长发育所必需的养分，但其在土壤中的浓度往往达不到最佳作物生长浓度。因此，提高作物氮素利用率被认为是农业生物技术的一个主要目标。然而，关于作物氮代谢仍有许多需要了解的地方。在此，研究人员开发了一个分子传感器系统来监测水稻中氮的状态，该方法发表在《FrontiersinPlantScience》杂志上。研究中首先利用该系统研究了尿囊素的作用，尿囊素分解为尿囊素衍生的代谢物，在低浓度下作为氮源使用。参与尿素代谢的两个基因尿囊素酶(OsALN)和尿素渗透酶1(OsUPS1)，对氮状态高度敏感，在低氮条件下，OsALN迅速上调，而高氮条件下OsUPS1表达上调。基于上述机制，研究人员培育了含有氮分子传感器系统的[proALN::ALN-LUC2]和[proUPS1::UPS1-LUC2]转基因水稻。这种转基因的表达可以模拟内源性的转录调控，即OsALN和OsUPS1基因对外源N状态的响应。文中使用两种方法来测定分子氮传感器的能力：方法一：在长期培养中，转基因水稻植株在高浓度氮源培养基(GM+N)或不含氮源的生长培养基(GM-N)中培养5天，随后使用IVIS活体成像系统进行成像及定量。结果显示，生长在GM+N培养基中的proUPS1::UPS1-LUC2水稻植株表现出更高的荧光素酶活性（图1A）。为了对发光信号进行定量，研究人员测定了5个独立的纯合系（具有单个基因拷贝）。生长在GM+N培养基中的proUPS1::UPS1-LUC2植株发光信号强于GM-N组20倍，而强于对照组约2,800倍（图1B）。方法二：在短期培养实验中，转基因水稻植株先在GM-N培养基中培养4天，第5天在加入100nM硫酸铵。结果显示，同长期实验结果一样，生长在后期加氮培养基中proUPS1::UPS1-LUC2植株，发光信号更强（图1C）。同样对5株独立的纯合系进行了定量，生长在后期加N培养基中的proUPS1::UPS1-LUC2植株生物发光信号强于GM-N培养基中约50倍，而强于对照组13,000倍（下图1D）。图1.在高氮培养条件下，proUPS1::UPS1-LUC2具有很强的发光信号。(A)对照组和proUPS1::UPS1-LUC2植株在GM+N或者GM–N培养基中培养5天；(B)5个独立的纯合子proUPS1::UPS1-LUC2在(A)条件下，发光定量结果；(C)对照组和proUPS1::UPS1-LUC2植株在GM–N生长5天,或者在GM–N培养基中生长4天，然后加入100mM硝酸铵培养1天；(D)5个独立的纯合子proUPS1::UPS1-LUC2在(C)条件下的定量结果，以对照组作为基准进行标准化。这些结果说明，proUPS1::UPS1-LUC2传感器能够通过发光信号水平检测外源氮的情况。同样在研究中对proALN::ALN-LUC2植株进行了相同的处理。结果显示，在长时间的培养实验中，GM+N和GM-N培养基生长的proALN::ALN-LUC2没有明显差异（图2A）。对5株独立的纯品系进行发光信号定量，相比GM+N培养基，GM-N培养基生长的proALN::ALN-LUC2植株发光信号要高约1.8倍，比对照组高约17倍（图2B）。因此很难鉴定GM+N和GM-N培养基对生长的影响。而在短时间培养实验中，连续生长在GM-N培养基中的proALN::ALN-LUC2，发光信号要强于加高氮培养1天的。图2.在低氮培养条件下，proALN::ALN-LUC2植株显示强的生物发光信号。(A)对照组和proALN::ALN-LUC2植株，在GM+NorGM–N培养基中培养.；(B)A组相对定量结果；(C)对照和proALN::ALN-LUC2植株在GM–N中培养5天，或者在GM–N培养基中培养4天，然后加入100mM硝酸铵再培养1天；(D)C组相对定量结果；GM–N培养基生长的对照组植株作为基准进行标准化。此外，在文章中，还利用IVIS活体成像系统，探讨了该传感器对于氮源是否具有选择性及对于氮源的敏感性。结果显示proUPS1::UPS1-LUC2和proALN::ALN-LUC2对于氮源无特异性，可以广泛的作为水稻等植株中分子氮的传感器。并且proUPS1:UPS1-LUC2植株在硝酸铵、硫酸铵或硝酸钾浓度>1mM即表现出强烈的生物发光信号，而低氮浓度(信号减弱。0.1mM硝酸钾proUPS1::UPS1-LUC2植株诱导强烈的生物发光信号，而0.1mM硝酸铵和硫酸铵则没有。这表明，proUPS1::UPS1-LUC2传感器监测高氮状态，低氮状态。proALN::ALNLUC2在低氮浓度(下表现出较强的荧光素酶活性，而在高氮浓度下表现出较弱的活性(>10mM)。综上，分子氮传感器的信号反映了分子氮的内部状态。结合IVIS活体成像技术，proALN::ALN-LUC2和proUPS1::UPS1-LUC2可作为分子传感器在不同研究中监测大米内部氮状态。文献来源：Dong-KeunLee,MarkC.F.R.Redillas,HarinJung,SeowonChoi,YounShicKimandJu-KonKim.ANitrogenMolecularSensingSystem,ComprisedoftheALLANTOINASEandUREIDEPERMEASE1Genes,CanBeUsedtoMonitorNStatusinRice.Front.PlantSci,18April2018.

• 当地时间8月4日傍晚，黎巴嫩首都贝鲁特港口区发生剧烈爆炸！目前，爆炸导致的死亡人数已经上升至158人，另有5000多人受伤，数十人下落不明。黎巴嫩总理哈桑迪亚卜表示，贝鲁特爆炸事件可能是由易燃易爆品引燃约2750吨硝酸铵所致。为此，国务院安委会办公室、应急管理部召开会议，部署开展全国危化品储存安全专项检查整治。危化品检测的重要性中国是世界化工大国，涉及危化品的港口、码头、仓库、堆场和危化品运输车、运输船等大量存在，安全风险不断增加。黎巴嫩贝鲁特重大爆炸事件，再次给我们敲响了警钟，危化品的存储与运输都需要严格的检查与监测！幸好科技的进步让我们能够提前感知危险，规避风险，保证工厂的人身财产安全！FLIR光学气体（OGI）热像仪能够帮助您在无需关闭系统的情况下快速、准确、安全地检测出甲烷、六氟化硫等数百种工业气体。易燃易爆有毒气体，在化工工业中很常见，近距离的观察检测对工作人员是很大的挑战！使用FLIROGI热像仪能够从安全距离处检测气体泄漏，将这些肉眼不可见的气体可视化为烟云。菲力尔帮您免费检测众所周知，易燃易爆易挥发的危化品在存储、运输和使用的过程中，发生气体泄漏必不可免，因此我们要时刻警惕，定期检测、时时监测，这样才能将危险系数降低！为了相应政府的号召，也为了回馈各位新老菲粉，小菲特此为大家争取到了一份福利：免费为大家进行一次气体泄漏检测！只要你的工作中涉及到气体泄漏不管是生产、存储、运输，还是使用的过程中FLIR光学气体（OGI）热像仪都能帮你发现“逃逸”的气体

• 日前，工信部发布了28726项推荐性行业标准的复审结论的公告。其中《带压密封技术规范》等20466项行业标准继续有效，《镁钢制品绝热工程施工技术规范》等5511项行业标准予以修订，《化工蒸汽系统设计规定》等2749项行业标准自本公告发布之日起废止。　　经粗略统计，复审的28726项行业标准包含近千条仪器分析标准。其中，《硅钙合金铝含量的测定电感耦合等离子体发射光谱法》等185条仪器标准予以修订，《惰性气体中微量氢、氧、甲烷、一氧化碳的测定氧化锆检测器气相色谱法》等79条仪器标准计划废止。　　仪器信息网编辑特别摘录拟废止及修订的多项仪器分析标准，详情如下(复审结论见附件)：拟废止的仪器分析标准序号标准编号标准名称复审结论安全生产—化工行业1HG/T可燃性气体检测报警仪技术条件及检验方法废止2HG/T有毒气体检测报警仪技术条件及检验方法废止3HG/T氧气检测报警仪技术条件和检验方法废止化工行业1HG/T惰性气体中微量氢、氧、甲烷、一氧化碳的测定氧化锆检测器气相色谱法废止2HG/T原子吸收光谱分析方法标准编写格式废止3HG/T工业循环冷却水中亚硝酸盐的测定分子吸收分光光度法废止有色金属行业1YS/T631-2007锌分析方法光电发射光谱法废止机械行业1JB/T示波极谱仪技术条件废止2JB/T气相色谱仪测试用标准色谱柱废止3JB/T液相色谱仪测试用标准色谱柱废止4JB/T电磁感应式数字化仪通用技术条件废止5JB/T1铸造机械清洁度测定方法重量法废止6JB/T1铸造机械清洁度测定方法显微镜法废止7JB/T漏气量测量仪技术条件废止8JB/T透射电子显微镜技术条件废止9JB/T扫描电子显微镜技术条件废止10JB/T旋光糖量计废止11JB/T电子显微镜用光阑废止12JB/T电子显微镜用灯丝废止13JB/T光学仪器用润滑脂废止14JB/T光学零件用刻线填料废止15JB/T自动记录颗粒沉积天平废止16JB/T加速度计校准仪技术条件废止17JB/T高速冷冻离心机废止18JB/T干燥箱技术条件废止19JB/T透射电子显微镜放大率测试方法废止20JB/T透射电子显微镜分辨力测试方法废止21JB/T透射电子显微镜分类和基本参数废止22JB/T光谱仪器用滤光片废止23JB/T旋光仪废止24JB/T荧光分光光度计废止25JB/T测色色差计废止26JB/T测微光度计废止27JB/T光学和光学仪器大地测量仪器术语废止28JB/T振动测量仪器型号命名及编制方法废止29JB/T摄谱仪感光板暗盒和暗盒框架基本参数废止30JB/T熔点测定仪废止31JB/T紫外可见分光光度计废止32JB/T紫外可见近红外分光光度计废止33JB/T红外分光光度计废止34JB/T原子吸收分光光度计废止35JB/T手持式糖量计废止36JB/T相位式红外测距仪废止37JB/T冲天炉熔炼微机优化控制仪废止38JB/T电子光学仪器术语废止39JB/T扫描电子显微镜试验方法废止40JB/T分析仪器质量检验规则废止41JB/T测量激光辐射功率能量的探测器、仪器与设备废止42JB/T活塞式压力计废止43JB/T测长机废止44JB/T光照度计废止45JB/T固定式（移动式）工业X射线探伤仪废止46JB/T携带式工业X射线探伤机废止47JB/T压铸工艺参数测试仪废止48JB/T精密仪器用开关废止49JB/T光线示波器废止50JB/T可见分光光度计废止51JB/T分光光度计系列及其基本参数废止52JB/T激光喇曼分光光度计废止53JB/T仪器仪表运输，运输贮存基本环境条件及试验方法废止54JB/T显微镜光谱滤光片基本规格废止55JB/T平板仪废止56JB/T坐标测量机技术要求废止57JB/T测量显微镜废止58JB/T9计量光栅玻璃光栅尺技术要求废止59JB/T9计量光栅玻璃光栅盘技术要求废止60JB/TpH值测定用甘汞电极废止61JB/T原子吸收测量用校准溶液的制备方法废止62JB/T离子选择电极技术条件废止63JB/T极谱仪试验溶液制备方法废止64JB/T电导电极通用技术条件废止65JB/T液压式木材万能试验机技术条件废止66JB/T工业X射线探伤机性能测试方法废止67JB/T数显热量计废止轻工行业1QB/T工业用三聚磷酸钠（包括食品工业用）氯化物含量的测定电位滴定法废止2QB/T染发剂中对苯二胺的测定气相色谱法废止3QB/T眼镜架金属镀层厚度测试方法X荧光光谱法废止4QB/T灯用卤磷酸钙荧光粉发射光谱及色坐标的测试方法废止5QB/T防晒化妆品UVB区防晒效果的评价方法紫外吸光度法废止拟修订的仪器分析标准序号标准编号标准名称复审结论化工行业1HG/T直读式橡胶密度计技术条件修订2HG/T硫化橡胶拉伸应力松弛仪技术条件修订3HG/T电化学式硫化氢气体检测仪修订4JC/T728-2005水泥筛析用标准筛和筛析仪修订钢铁行业1YB/T178.6-2008硅铝合金、硅钡铝合金碳含量的测定红外线吸收法修订2YB/T178.7-2008硅铝合金、硅钡铝合金硫含量的测定红外线吸收法修订3YB/T萘中全硫含量的测定方法-还原滴定法修订4YB/T8硅钙合金铝含量的测定电感耦合等离子体发射光谱法修订5YB/T8硅钙合金磷含量的测定电感耦合等离子体发射光谱法修订6YB/T金属材料定量相分析-X射线衍射K值法修订7YB/T金属点阵常数的测定方法X射线衍射仪法修订8YB/T高纯石墨材料氯含量的分光光度测定方法修订9YB/T高纯石墨材料总稀土元素含量的分光光度测定方法修订10YB/T工业甲基萘中甲基萘、萘含量的气相色谱测定方法修订11YB/T高纯石墨制品中硅的测定硅-钼蓝分光光度法修订12YB/T高纯石墨制品中铁的测定邻二氮菲分光光度法修订13YB/T炭黑用原料油试验方法钾\钠含量测定方法（火焰光度计法）修订14YB/T硅钙合金化学分析方法高氯酸脱水重量法测定硅量修订15YB/T硅钙合金化学分析方法EDTA滴定法测定钙量修订16YB/T硅钙合金化学分析方法EDTA滴定法测定铝量修订17YB/T硅钙合金化学分析方法磷钼蓝分光光度法测定磷量修订18YB/T硅钙合金化学分析方法红外线吸收法测定碳量修订19YB/T硅钙合金化学分析方法红外线吸收法和燃烧碘酸钾滴定法测定硫量修订20YB/T钢中残余奥氏体定量测定--X射线衍射仪法修订有色金属行业1YS/T63.16-2006铝用炭素材料检测方法第16部分：微量元素的测定X射线荧光光谱分析方法修订2YS/T832-2012丁辛醇废催化剂化学分析方法铑量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法修订3YS/T833-2012铼酸铵化学分析方法铼酸铵中铍、镁、铝、钾、钙、钛、铬、锰、铁、钴、铜、锌和钼量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法修订4YS/T870-2013高纯铝化学分析方法痕量杂质元素的测定电感耦合等离子体质谱法修订5YS/T240.10-2007铋精矿化学分析方法三氧化二铝量的测定铬天青S分光光度法修订6YS/T240.11-2007铋精矿化学分析方法银量的测定火焰原子吸收光谱法修订7YS/T240.1-2007铋精矿化学分析方法铋量的测定Na2EDTA滴定法修订8YS/T240.2-2007铋精矿化学分析方法铅量的测定Na2EDTA滴定法和火焰原子吸收光谱法修订9YS/T240.3-2007铋精矿化学分析方法二氧化硅量的测定钼蓝分光光度法和重量法修订10YS/T240.4-2007铋精矿化学分析方法三氧化钨量的测定硫氰酸盐分光光度法修订11YS/T240.5-2007铋精矿化学分析方法钼量的测定硫氰酸盐分光光度法修订12YS/T240.6-2007铋精矿化学分析方法铁量的测定重铬酸钾滴定法修订13YS/T240.7-2007铋精矿化学分析方法硫量的测定燃烧-中和滴定法修订14YS/T240.8-2007铋精矿化学分析方法砷量的测定DDTC-Ag分光光度法和萃取-碘滴定法修订15YS/T240.9-2007铋精矿化学分析方法铜量的测定碘量法和火焰原子吸收光谱法修订16YS/T271.1-1994黄药化学分析方法乙酸铅滴定法测定黄原酸盐含量修订17YS/T271.2-1994黄药化学分析方法乙酸滴定法测定游离碱含量修订18YS/T271.3-1994黄药化学分析方法红外干燥法测定水分及挥发物含量修订19YS/T372.18-2006贵金属合金元素分析方法钆量的测定偶氮氯膦III分光光度法修订20YS/T372.19-2006贵金属合金元素分析方法钇量的测定偶氮氯膦III分光光度法修订21YS/T482-2005铜及铜合金分析方法光电发射光谱法修订22YS/T483-2005铜及铜合金分析方法X射线荧光光谱法修订23YS/T539.11-2009镍基合金粉化学分析方法第11部分：钨量的测定辛可宁称量法修订24YS/T539.1-2009镍基合金粉化学分析方法第1部分：硼量的测定酸碱滴定法修订25YS/T539.2-2009镍基合金粉化学分析方法第2部分：铝量的测定铬天青S分光光度法修订26YS/T539.5-2009镍基合金粉化学分析方法第5部分：锰量的测定高碘酸钠（钾）氧化分光光度法修订27YS/T539.7-2009镍基合金粉化学分析方法第7部分：钴量的测定亚硝基R盐分光光度法修订28YS/T539.8-2009镍基合金粉化学分析方法第8部分：铜量的测定新亚铜灵-三氯甲烷萃取分光光度法修订29YS/T37.1-2007高纯二氧化锗化学分析方法硫氰酸汞分光光度法测定氯量修订30YS/T37.2-2007高纯二氧化锗化学分析方法钼蓝分光光度法测定硅量修订31YS/T37.3-2007高纯二氧化锗化学分析方法石墨炉原子吸收光谱法测定砷量修订32YS/T37.4-2007高纯二氧化锗化学分析方法化学光谱法测定铁、镁、铅、镍、铝、钙、铜、铟和锌量修订33YS/T37.5-2007高纯二氧化锗化学分析方法石墨炉原子吸收光谱法测定铁含量修订34YS/T521.2-2009粗铜化学分析方法第2部分：金和银量的测定火试金法修订35YS/T540.1-2006钒化学分析方法高锰酸钾-硫酸亚铁铵滴定法测定钒量修订36YS/T540.2-2006钒化学分析方法二苯基碳酰二肼光度法测定铬量修订37YS/T540.3-2006钒化学分析方法CAS-TPC光度法测定铝量修订38YS/T540.4-2006钒化学分析方法邻菲啰啉光度法测定铁量修订39YS/T540.5-2006钒化学分析方法异戊醇萃取光度法测定铁量修订40YS/T540.6-2006钒化学分析方法正丁醇萃取光度法测定硅量修订41YS/T540.7-2006钒化学分析方法脉冲熔融-气相色谱法测定氧量修订42YS/T645-2007金化合物分析方法金量的测定硫酸亚铁电位滴定法修订43YS/T646-2007铂化合物分析方法铂量的测定高锰酸钾电流滴定法修订44YS/T806-2012铝及铝合金中稀土分析方法X-射线荧光光谱法测定镧、铈、镨、钕、钐含量修订稀土行业1XB/T601.1-2008六硼化镧化学分析方法硼量的测定酸碱滴定法修订2XB/T601.2-2008六硼化镧化学分析方法铁、钙、镁、铬、锰、铜量的测定电感耦合等离子体发射光谱法修订3XB/T601.3-2008六硼化镧化学分析方法钨量的测定电感耦合等离子体发射光谱法修订4XB/T601.4-2008六硼化镧化学分析方法碳量的测定高频感应燃烧红外线吸收法测定修订5XB/T601.5-2008六硼化镧化学分析方法酸溶硅量的测定硅钼蓝分光光度法修订6XB/T616.1-2012钆铁合金化学分析方法第1部分：稀土总量的测定重量法修订7XB/T616.2-2012钆铁合金化学分析方法第2部分：稀土杂质含量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法修订8XB/T616.3-2012钆铁合金化学分析方法第3部分：钙、镁、铝、锰量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法修订9XB/T616.4-2012钆铁合金化学分析方法第4部分：铁量的测定重铬酸钾容量法修订10XB/T616.5-2012钆铁合金化学分析方法第5部分：硅量的测定硅酸蓝分光光度法修订机械行业1JB/T圆度测量三测点法及其仪器的精度评定修订2JB/T测汞仪技术条件修订3JB/T工业pH计修订4JB/T实验室离子计修订5JB/T工业电导率仪修订6JB/T热重-差热分析仪修订7JB/TpH计和离子计试验方法修订8JB/T实验室电导率仪修订9JB/T差热分析仪修订10JB/T比色温度计修订11JB/T蒸汽和气体压力式温度计修订12JB/TV棱镜折射仪修订13JB/T光学测角比较仪基本参数修订14JB/T压电式振动测量仪技术条件修订15JB/T4磷铜钎料化学分析方法EDTA容量法测定铜量修订16JB/T4磷铜钎料化学分析方法氯化银重量法测定银量修订17JB/T4磷铜钎料化学分析方法钒钼酸光度法测定磷量修订18JB/T4磷铜钎料化学分析方法碘化钾光度法测定锑量修订19JB/T4磷铜钎料化学分析方法次磷酸盐还原容量法测定锡量修订20JB/T4磷铜钎料化学分析方法丁二酮肟光度法测定镍量修订21JB/T9熔炼焊剂化学分析方法燃烧-库伦法测定碳量修订22JB/T9熔炼焊剂化学分析方法燃烧-碘量法测定硫量修订23JB/T9熔炼焊剂化学分析方法EDTA容量法测定氧化钙、氧化镁量修订24JB/T9熔炼焊剂化学分析方法电位滴定法测定氧化锰量修订25JB/T9熔炼焊剂化学分析方法EDTA容量法测定氧化铝量修订26JB/T9熔炼焊剂化学分析方法磺基水杨酸光度法测定氧化铁量修订27JB/T9熔炼焊剂化学分析方法热解法测定氟化钙量修订28JB/T9熔炼焊剂化学分析方法钼蓝光度法测定磷量修订29JB/T9熔炼焊剂化学分析方法火焰光度法测定氧化钠、氧化钾量修订30JB/T光学计量仪器用测帽修订31JB/T分格值为1′的光学测角比较仪修订32JB/T测角仪（分光计）基本参数修订33JB/T刮板细度计技术条件修订34JB/T摆杆阻尼试验仪技术条件修订35JB/T四球摩擦试验机技术条件修订36JB/T凸轮轴测量仪修订37JB/T压路机压实度测量仪修订38JB/T仪器仪表功能电路板老化工艺规范修订39JB/T仪用电子元器件引线成型工艺规范修订40JB/T焦距仪修订41JB/T实验室震摆式筛砂仪修订42JB/T记录式发气性测定仪修订43JB/T电阻应变仪技术条件修订44JB/T转矩转速测量仪修订45JB/T涡洗式洗砂仪修订46JB/T热阴极电离真空计修订47JB/T9显微镜目镜和镜筒的配合尺寸修订48JB/T9显微镜载物台装压簧和移动尺用孔的尺寸和位置修订49JB/T9显微镜可拆卸之聚光镜及滤色片的连接尺寸修订50JB/T9铸造化铁炉酸性炉渣化学分析方法磷矾钼黄甲基异丁基甲酮萃取光度法测定五氧化二磷量修订51JB/T9锰铜和新康铜电阻合金化学分析方法电解重量法测定铜量修订52JB/T9锰铜和新康铜电阻合金化学分析方法硝酸铵氧化-硫酸亚铁铵滴定法测定锰量修订53JB/T9锰铜和新康铜电阻合金化学分析方法丁二酮肟重量法测定镍量修订54JB/T9锰铜和新康铜电阻合金化学分析方法磺基水杨酸光度法测定铁量修订55JB/T9锰铜和新康铜电阻合金化学分析方法硅钼兰光度法测定硅量修订56JB/T9锰铜和新康铜电阻合金化学分析方法高氯酸脱水重量法测定硅量修订57JB/T9锰铜和新康铜电阻合金化学分析方法苯甲酸铵分离-EDTA滴定法测定铝量修订58JB/TA型脉冲反射式超声波探伤仪通用技术条件修订59JB/T氢分析器技术条件修订60JB/T二氧化硫分析器技术条件修订61JB/T荧光光度计修订62JB/T4实验室仪器术语噪声测量仪器修订63JB/T4实验室仪器术语振动测量仪器修订64JB/T声发射检测仪器性能测试方法修订65JB/T大地测量仪器的包装修订66JB/T大地测量仪器水准标尺修订67JB/T大地测量仪器强制中心机构配合尺寸修订68JB/T激光指向仪修订69JB/T大地测量仪器目视读数的度盘分划修订70JB/T垂准仪修订71JB/T大地测量仪器仪器与三脚架之间的连接修订72JB/T显微镜光学显微术通用浸油修订73JB/T大地测量仪器分划板修订74JB/T大地测量仪器三脚架修订75JB/T四极质谱计技术条件修订76JB/T9康铜电阻合金化学分析方法电解重量法测定铜量修订77JB/T9康铜电阻合金化学分析方法碘化钾-硫代硫酸钠滴定法测定铜量修订78JB/T9康铜电阻合金化学分析方法过硫酸铵氧化-硫酸亚铁铵滴定法测定锰量修订79JB/T9康铜电阻合金化学分析方法高碘酸钾光度法测定锰量修订80JB/T9康铜电阻合金化学分析方法电解除铜-EDTA滴定法测定镍量修订81JB/T9康铜电阻合金化学分析方法磺基水杨酸光度法测定铁量修订82JB/T9康铜电阻合金化学分析方法硅钼兰光度法测定硅量修订83JB/T9光学显微镜术语修订船舶行业1CB/T平板式油位计修订2CB/T船用声波计程仪修订3CB/T5锡基轴承合金化学分析方法第10部分：原子吸收光谱法测定铅量修订4CB/T5锡基轴承合金化学分析方法第11部分：邻菲啰啉光度法测定铁量修订5CB/T5锡基轴承合金化学分析方法第1部分：总则修订6CB/T5锡基轴承合金化学分析方法第12部分：原子吸收光谱法测定铁量修订7CB/T5锡基轴承合金化学分析方法第13部分：原子吸收光谱法测定锌量修订8CB/T5锡基轴承合金化学分析方法第14部分：铬天菁S光度法测定铝量修订9CB/T5锡基轴承合金化学分析方法第15部分：硫脲光度法测定铋量修订10CB/T5锡基轴承合金化学分析方法第16部分：蒸馏分离-砷钼蓝光度法测定砷量修订11CB/T5锡基轴承合金化学分析方法第2部分：溴酸钾滴定法测定锑量修订12CB/T5锡基轴承合金化学分析方法第3部分：高锰酸钾滴定法测定锑量修订13CB/T5锡基轴承合金化学分析方法第4部分：电解法测定铜量修订14CB/T5锡基轴承合金化学分析方法第5部分：二乙基二硫代氨基甲酸钠光度法测定铜量修订15CB/T5锡基轴承合金化学分析方法第6部分：原子吸收光谱法测定铜量修订16CB/T5锡基轴承合金化学分析方法第7部分：丁二酮肟光度法测定镍量修订17CB/T5锡基轴承合金化学分析方法第8部分：原子吸收光谱法测定镍量修订18CB/T铝合金船体对接接头X射线检测及质量分级修订19CB/T3螺旋桨用高锰铝青铜化学分析方法第9部分：电感耦合等离子体原子发射光谱法修订轻工行业1QB/T陶瓷原料化学成分光度分析方法修订2QB/T3肥皂试验方法肥皂中氯化物含量的测定滴定法修订3QB/T实验室玻璃仪器试管和培养管修订4QB/T实验室玻璃仪器分液漏斗和滴液漏斗修订5QB/T4金饰工艺画金层厚度与含金量的测定ICP光谱法第1部分：金膜画修订　　附件：　　1.行业标准复审结论统计表.doc　　2.工程建设、节能与综合利用和安全生产领域行业标准复审结论表.doc　　3.原材料（化工、建材、钢铁、有色金属、稀土、黄金）行业标准复审结论表.doc　　4.装备（机械、汽车、船舶、航空）行业标准复审结论表.doc　　5.消费品（轻工、纺织、包装）行业标准复审结论表.doc　　6.兵工民品和核工业行业标准复审结论表.doc　　7.电子和通信行业标准复审结论表.doc

• 继2016年海关总署以万元采购300套手持式监管物项识别仪之后，2017年7月14日，海关总署物资装备采购中心又发布年手持式监管物项识别仪采购项目技术需求征求意见公示，预算8380.0万元采购手持式监管物项识别仪。　　项目名称：海关总署2017年手持式监管物项识别仪采购项目　　采购项目内容：手持式监管物项识别仪　　采购人：海关总署物资装备采购中心　　采购项目名称：手持式监管物项识别仪　　预算金额：8380.0万元(人民币)　　联系人：孟煜联系电话：　　地址：中国海关博物馆办公楼五层510(北京市东城区建国门内大街2号，中国海关博物馆办公楼入口位于大羊毛胡同过街走廊处)　　公示时间：自2017年7月17日—2017年7月21日(超出时限的不予接受)　　一、公示内容：技术需求指标描述检测对象及检测结果设备应能检测液体和固体状态的样品,明确给出被测物质的具体名称和谱图。采用技术拉曼光谱分析技术。取证功能应具有拍照取证功能，可以对被测样品进行拍照存储，以便后续查询；▲电池设备可接适配器用市电供电，能够通过车载充电方式及便携式移动电源方式充电，无需工具可更换电池，具有备用电池，每块电池可工作4小时。▲提示功能具有声光提示功能；危险化学物质应给出海关HS编码，可提示被检测物质的中文名称、化学分子式、物质性状、用途、毒性毒理、存储处置方法等信息。显示屏触摸屏，易于操作，具有休眠和唤醒功能。操作方式单手操作，一键即可完成单次检测。▲工作距离针对不同厚度的包装，设备的工作距离连续可调节。检测模式设备具有快检模式和精检模式。▲安全性对于危险品检测，配备防爆检测装置，避免对周围环境和人员造成伤害。数据传输、定位具有WIFI无线功能，可以将检测数据通过无线传输到后台集中管理；设备具有定位功能，通过GPS或北斗等定位手段，以便掌握设备布置使用情况；设备内置连接功能模块，开放接口，与监管查验/检查单兵装备连接。★设备管理每台设备须具备唯一标识编号，且在出厂到退役期间不可修改。标识号须含国别、生产厂商、序列号、型号、校验码等信息。报告功能检测结果可以生成PDF报告。标准检测时间（乙醇、水）10s；检测物品分为A毒品及易制毒化学品、B剧毒物品（如氰化物）、C易燃易爆危险品、D珠宝玉石、E濒危动植物制品等五大类、F其它，并给出每类别中具体物品编号，例如氰化钾B0001、冰毒A0002、钻石D0001等。▲常见毒品和危险品海洛因、冰毒、咖啡因、罂粟碱、可卡因、氯胺酮、盐酸杜冷丁；TNT、硝酸铵、氰化物、汽油、煤油、柴油、硫酸、硝酸、双氧水、乙醇、苯、乙醚。设备应能够检测出以下两用物项GB（沙林）、VX（维埃克斯）、GD（梭曼）、GA（塔崩）、HD（芥子气）、CN（苯氯乙酮）、DM（亚当氏气）、BZ（毕兹）、L（路易氏剂1）、L（路易氏剂2）、L（路易氏剂3）、麻黄碱、伪麻黄素。设备应能够检测出以下毒品及易制毒化学品氯胺酮、苯巴比妥、地西泮（安定）、氯硝西泮、三唑仑、盐酸曲马多、咪达唑仑、舒乐安定（艾司唑仑）、阿普唑仑、巴比妥、γ-羟基丁酸钠、戊巴比妥、硝西泮、二亚甲基双氧安非他明、氨基比林、司可巴比妥钠、安眠酮、利眠宁、眠尔通、硫酸苯丙胺、盐酸杜冷丁、那可汀、蒂巴因、丙酮、三氯甲烷（氯仿）。设备应能够检测出以下危险品奥克托今、黑索金、太安、TNT、硝酸脲、塑-4、硝酸胍、硝酸铵、苦味酸、吉纳、特屈儿、石油醚、硝基甲烷、二硫化碳、乙腈、硝基苯、40%乙醛、油漆稀料、乙酸、甲苯、乙酸酐、甲醇、乙二醇、环氧丙烷、正戊烷、甲基环己烷、异丙醚、丙三醇、甲基叔丁醚、正庚烷、一缩二乙二醇、丁酸乙酯、二甲苯、吡啶、乙酸正丙酯、2-丁酮、四氢呋喃、1,1-二氯乙烷、1,2-二氯乙烷、环己烷、丙醛、异丙醇、正己烷。设备应能够检测出以下珠宝玉石钻石、和田玉、翡翠、珍珠、珊瑚、石榴石、岫玉、萤石、锆石、碧玺、长石、独山玉、金绿宝石、堇青石、钠长石、锡石、橄榄石、海蓝宝。自学习根据用户要求，添加谱图库。一是每年根据前一年行邮渠道查获主要物品进行补充；二是如有突发性、集中性查获案例，可临时进行补充；三是补充图谱完成后，应及时将新的图谱发送到全国各口岸使用设备上。▲升级在有线或无线环境下，能自动和手动升级谱图库。检测数据自动记录检测日期时间、样品照片、检测人员信息、检测地点卫星定位信息等内容，设备本地数据存储不小于1000条，并可检索和导出历史数据。▲设备重量不大于0.8千克。工作温度-20° C防护等级具有防尘、防潮、防水、防摔等功能设备连接功能内置连接功能模块，开放接口，实现与监管查验/检查单兵装备连接。其它内置识别算法，及常用物质数据识别库　　二、售后服务要求　　(一)安装、调试　　1、设备的安装调试：　　供货商在确认设备到达用户指定地点并与现场联系后，派技术人员到达现场并确认设备正常工作，满足招标文件的技术要求和投标文件的承诺，产生的费用由供货商承担。　　2、技术文件及附件移交：　　供货商向用户移交设备的同时，移交技术文件及设备附件 技术文件包括设备技术文档、中文操作手册等，附件移交要齐全。　　(二)设备售后服务(请在项目技术方案及售后服务承诺中报出)　　1.设备到达用户指定地点后，应用户要求免费上门调试 　　2.提供每台设备2人次的免费培训，使用户学会为止，培训内容包括设备的技术原理、操作、基本维护等 　　3.设备质保期限：不低于1年。质保期外设备维修只收取零配件费用(投标时请报出质保期外三年内备品备件价格清单)，免收人工费用及交通费等，质保期内，厂家应保证维修更换的零配件是原厂生产的标准零配件 　　4.厂家应在国内主要城市设有常驻维修机构，并备有足够的零配件。当用户提出仪器的维修或维护要求时，电话响应时间保证在8小时以内，到达用户现场时间不超过48小时 　　5.设备维修时，厂家应提供同型号的备用品以免影响用户业务的正常进行。维修不需更换零配件的，每次维修时间不得超过5个工作日 维修需更换配件的，每次维修时间不得超过20个工作日。　　附：海关总署物资装备采购中心海关总署2016年手持式监管物项识别仪采购项目中标公告序号名称规格型号数量品牌原产地和制造商名称列表价(元)折扣率（OFF）单价(元)合价(元)1主设备TR-3001300航天海鹰中国北京航星机器制造有限公司.1手持式监管物项识别仪TR-3001300航天海鹰中国北京航星机器制造有限公司标准附件及配套件（包括软件和硬件）-300航天海鹰中国北京航星机器制造有限公司.1防爆安全检测平台航天海鹰中国北京航星机器制造有限公司.2数据库标准300航天海鹰中国北京航星机器制造有限公司备品备件及专用工具-300航天海鹰中国北京航星机器制造有限公司08503.1配件包（内含：样品瓶、样品袋、采样勺等）帆布包300航天海鹰中国北京航星机器制造有限公司505%47.备用电池18650型标准充电锂电池300航天海鹰中国北京航星机器制造有限公司3.3标准充电器输入：100-240V；输出：5.35V/2A300航天海鹰中国北京航星机器制造有限公司605%车载充电器输入：10-30V；输出：5V/3.5A300航天海鹰中国北京航星机器制造有限公司39153.5座式充电器18650锂电池座充300航天海鹰中国北京航星机器制造有限公司565%53.充电线6脚航空接头300航天海鹰中国北京航星机器制造有限公司003.7螺丝刀1.5mm内六角300航天海鹰中国北京航星机器制造有限公司255%23.7571254运输费、保险费及伴随费用----0-005安装、调试及检测费用----0-006培训----0-007技术支持与售后服务----0-008其它----0-00总价（元）-----269.

• 有机催化法脱硫脱硝原理：　　有机催化法脱硫是利用有机催化剂L中的分子片段与亚硫酸结合形成稳定的共价化合物，有效地抑制不稳定的亚硫酸的逆向分解，并促进它们被持续氧化成硫酸，催化剂随即与之分离。生成的硫酸在塔底与加入的碱性物质如氨水等快速生成高品质的硫酸铵化肥，其反应原理和过程与工业硫酸铵化肥的生产相似。　　脱硝与脱硫原理相类似，当加入强氧化剂时，NO转化为易溶于水的高价氮氧化物生成亚硝酸。有机催化剂促进它们被持续氧化成硝酸，随即与之分离。加入碱性中和剂后可制成硝酸铵化肥。　　该工艺流程：　　焦炉烟气先经过臭氧氧化，烟气温度小于150℃，然后进入脱硫塔，烟气中的SO2和NOx溶解在水里分别生成H2SO3和HNO2。有机催化剂捕捉以上两种不稳定物质后形成稳定的络合物L?H2SO3和L?HNO2，并促使它们被持续氧化成H2SO4和HNO3，催化剂随即与之分离。生成的H2SO4和HNO3很容易被碱性溶液吸收，这样就在一个吸收塔内同时完成了脱硫和脱硝，该工艺采用氨水做吸收剂，涤后的烟气通过填料层、二级除雾器除去水滴后，回送至焦炉烟囱直接排放至大气。　　该工艺主要由以下系统组成：　　烟气系统：由焦炉引出焦炉烟气，经过化肥液体及喷水降温，由200℃降低到150℃以下，以适应臭氧反应温度低于150℃的要求。　　吸收系统：烟气自下而上进入吸收塔，循环浆液自上而下喷淋，烟气和循环浆液直接接触，完成捕捉过程，处理后的洁净气体经过除雾器除雾后，排至烟囱。　　脱硝氧化系统：脱硝氧化系统提供能氧化NO气体的氧化剂——臭氧。臭氧经过烟道内混合器后与烟气中的NO充分混合，将其氧化成易溶解的氮氧化物，进入吸收塔后被吸收得以去除。　　盐液分离及化肥回收系统：吸收塔里浆液化肥浓度达到30%左右时，开启浆液排出泵，将其送入过滤器，分离出其中的灰尘。然后浆液进入分离器，将有机催化剂和盐液分开。催化剂返回吸收系统循环利用，盐液则进入化肥回收系统。　　催化剂供给系统：捕捉浆液中不稳定的H2SO3和HNO2后形成稳定的络合物，在氧化空气下被持续氧化成H2SO4和H2NO3，被碱性溶液吸收，生成硫酸铵和硝酸铵。　　该工艺主要特点：　　1)脱硫效率&gt 99%，脱硝效率&gt 85%，氨回收利用率&gt 99.0% 通过增加催化剂，提高亚硫酸铵的氧化效率，运行pH值低于氨法脱硫，能有效抑制氨的逃逸，氨逃逸率&lt 1%。　　2)在同一系统中可同时实现脱硫、脱硝、脱重金属汞、二次除尘等多种烟气减排效果 整个过程无废水和废渣排放，不产生二次污染，同时净烟气中NH3含量小于8mg/Nm。　　3)对烟气硫分适应强，可用于150-10000mg/Nm3甚至更高的硫分，因此，可使用高硫煤降低成本 对烟气条件的波动性有较强的适应能力。　　4)可实现焦炉烟气低温脱硝，减少对设备的腐蚀 副产品硫铵质量达标，且稳定。

摘要:紫外线吸收剂是一类可防止太阳光或其他人造紫外光引起聚合物降解的物质。2-(2′-羟基)苯并三唑、2-羟基二苯酮、水杨酸酯等可用作紫外线吸收剂,本文综述了其合成和应用的情况,该类产品的改性使之性能更好,可用于一些工程塑料中。

随着紫外线辐射量的增加和短波化,其对人类的生产和生活产生重大的危害和影响。保护人体避免过量和紫外线辐射,减少高分子材料光老化现象已经成为当今许多行业开发新产品的目标之一。

高分子材料在生产和加工时,一般均需添加紫外线稳定吸收剂和其它添加剂。尤其是汽车零件、建筑材料等领域对耐候性、抗氧化性、耐热性等提出了苛刻的要求。在医药、食品包装等领域则要求稳定剂不仅无毒,而且不向药物和食品中迁移。此外,塑料地毯、人造草坪、合成纤维制品等在经雨淋或洗涤时稳定剂要求不被抽出。再者,对塑料添加剂在加工过程中对环境的影响也已提到议事日程上来,为此工业界近年来针对上述问题进行了大量的研究,以适应工业的发展。

随着高分子材料制品户外应用领域的扩大,稳定剂(尤其是光稳定剂)在整个聚合物助剂中的地位愈加突出。寻求高效、卫生、廉价和满足苛刻加工与应用条件的稳定剂新品种、新结构始终是工业界所追求的目标。综观国内外开发和研究现状,作为光稳定剂的主要品种的紫外线吸收剂的开发和研究呈现出一些新的趋势和特征。

1　紫外线吸收剂的作用机理

紫外线吸收剂所以能吸收紫外光是由于该类化合物分子中含有共轭π电子体系的结构与能够进行氢原子移动的结构两部分所致。也有的只有前一部分的情况。紫外线吸收剂其结构分子中至少含有一个邻位羟基苯基取代基,这类化合物中由邻位羟基与氮原子或氧原子形成一螯合环,在吸收紫外线后,氢键断裂发生分子异构,分子内结构发生热振动,氢键破坏,螯合环打开,分子内结构发生变化,这样就将有害的紫外光变为无害的热能放出,从而保护了材料,对于常用的二苯酮和苯并三唑类紫外线吸收剂来说,上述机理可用下式表示:　　

在这个过程中,分子内所形成的螯合环是其具有紫外线功能的关键,打开此环的能量敏感范围正好为290~400nm波长的紫外线能量范围。

另外,作为紫外线吸收剂,还必须能在紫外光或可见光的作用下不进行光化学反应;对化学药品及水稳定性好,对热的稳定性好;挥发性小;对高分子材料的相容性好及不被溶剂萃取等。满足上述条件的化合物才能作为紫外线吸收剂使用。

按化学结构划分,紫外线吸收剂可分为苯并三唑类、二苯甲酮类、三嗪类、水杨酸酯类及氰代丙烯酸酯类等。

2　各类紫外线吸收剂的研究动态

2·1·1　合成技术研究

该类化合物是紫外线吸收剂中产量最大,品种最多的一类产品,国内外的研究也很活跃。

苯并三唑类紫外线吸收剂的合成一般是使芳香胺重氮化生成重氮盐,重氮盐与酚类化合物进行偶合反应生成中间体偶氮颜料,再经还原闭环而成:

中间体偶氮颜料的合成技术基本成熟,可以高收率地制造目的物。而还原技术一直是工业界研究的热点,20世纪70年代出现了二步还原法,即先用一种还原剂将颜料还原为另一中间体(N氧化物),再用另一种还原剂还原为最终产品。

我国早在20世纪60年代即开始研制该类产品,天津合成材料研究所是较早(1964年)从事该领域研究的单位之一。1968年根据该所的研究成果,国家曾投巨资在天津力生化工厂使UV-327投入生产,这是我国第一个生产此类产品的工厂,随着经济的发展,目前国内已有该类厂家约10家,年产量约2000t。天津合成材料研究所对该领域进行了较深入的研究,先后试验过保险粉法、水合肼法、水合肼-保险粉法、水合肼-锌粉法、硫化钠-锌粉法等。

天津合成材料研究所1982年即进行硫化钠-锌粉法的研究,解决了该技术中的一些关键问题,成功地用于UV-327,UV-326等产品的合成,1987年与兰化公司有机厂合作进行了中试,1989年通过了石化总公司的部级技术鉴定,为该类产品的工业化打下了基础。1998年根据市场需求,进行了工业化试验,并投入生产。

该法的特点是:用硫化钠将中间体颜料还原为另一中间体N氧化物时,收率接近理论值,最后用锌粉还原为产品时,不需提纯即可制得质量较高的产品,该法锌粉用量节省一半,性价比占有优势,具有较强的市场竞争力,该产品大量出口。

国内该领域的研究也较活跃,华东理工大学[5]用间苯二酚代替传统的烷基酚合成一类(Ⅱ)型苯并三唑类光稳定剂,据称其摩尔消光系数是传统苯并三唑的1·5倍以上,该校还以硫化物为还原剂合成了UV-329、UV-234、UV-326、UV-P。

韩国的MyongJi大学近年来开展了关于苯并三唑新还原法的研究,提出以乙醇为溶剂,在碱性条件下以酵母为还原剂合成苯并三唑[6];以SmI2为还原剂的还原法;还提出以光化学方法(photosimulated)还原制备苯并三唑类光稳定剂的绿色还原法。

北京防化指挥工程学院化工研究所[9]进行了以Pd/C为催化剂的加氢还原试验,制得的UV326,mp:138~141℃,总收率70%。2004年同济大学[10]进行了UV-327紫外线吸收剂合成的研究,在醇-水介质中合成中间体颜料,采用锌粉一步法将颜料还原为产品,粗品还原收率为86%,用醋酸乙酯重结晶制得精品。

随着对环境保护要求的日趋严格,近些年清洁友好型的还原方法受到重视。水合肼还原法可以视作加氢还原法的变体,上海试剂研究所]以该法合成了UV-326,该法使用方便,但由于水合肼价格昂贵,难以工业化。催化加氢还原法是该领域的一个研究热点,该法还原反应的副产物是水,是一种理想的绿色还原法,可能是将来工业化的方法。该法早在20多年前就有报道,但进展不大,无论是产品质量还是收率均不理想,近些年技术上有所突破。日本专利报道,使用Raney镍为催化剂,以甲醇为溶剂,在氢氧化钠存在下加氢还原可得93·5%收率的UV-P,Cibaspec公司以Pd/C为催化剂,用水合肼-氢气二步还原法制得收率为92%的UV-328,产品的透光率为97%(重要的质量指标),其产品质量和收率为迄今为止文献报道的最高值,这标志着加氢还原技术达到一个新水平,可望实现工业化。

2·1·2　品种改性研究

为了适用复杂、苛刻的聚合物材料加工及使用条件,将传统的苯并三唑类光稳定剂进行改性是该领域的发展趋势,该类塑料添加剂向着高分子量化、多功能化、反应性化等方面发展。近年来这方面已有了长足的进展,已由研究阶段进入应用阶段,有的品种已工业化,成功地应用于塑料工业。

2·1·2·1　高分子质量化

塑料加工一般在较高温度(200~300℃)下进行,这时塑料添加剂会不同程度地挥发,一方面污染环境,影响操作工人的健康,另一方面还提高了成本。增加塑料助剂的分子质量是解决该问题的重要途径,这也是助剂工业一直研究的课题。

日本专利报道使用2分子的329(图1中R=R1=H,R2=特辛基)与1分子的甲醛缩合制成牌号为UV-360的高分子化合物,其结构如下:

该产品挥发性很低,与许多聚合物相容性良好,特别适用于聚碳酸酯高温下加工的要求,还可用于聚甲醛、聚酰胺、聚苯乙烯等聚合物。

使苯并三唑类紫外线吸收剂UV-P(R=R1=氢,R2=甲基)进行氯甲基化反应,在其分子中引入氯甲基,使其再与三聚氰酸进行缩合反应,脱除氯化氢,使三分子UV-P与一个三聚氰酸分子相结合生成下列结构的一个高分子质量的化合物:

　　另外,在苯并三唑分子中引入丙烯酸甲酯基,再使其与聚乙二醇进行酯交换反应生成高分子质量的反应性稳定剂,Ciba公司用该法制成牌号为UV-213的产品,该产品为黄色黏稠液体,适用于苯乙烯类聚合物、弹性体、聚氯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯等聚合物。

2·1·2·2　多功能化

塑料添加剂中有光稳定剂、抗氧剂等,使用时需要分别添加,不但操作不便,还增加成本。使一个稳定剂分子中同时具有不同功能的基团,起到多种稳定作用,一直是工业界的追求。日本城北化学公司将甲醛与苯并三唑紫外线吸收剂(UV-329)和2-特辛基-4-甲基苯酚抗氧剂在碱性催化剂存在下反应,生成一种具有光稳定和抗氧化作用的牌号为JAST-500的多功能添加剂,这是该领域一个成功的典范。其结构如下:

　JAST-500的分子内含有光稳定和抗氧化作用的基团,比传统的紫外线吸收剂UV-326具有更高的耐热性,在250℃保持40min的条件下,UV-326的热失重约90%,而JAST-500仅为6%,它在甲苯、甲乙酮、苯乙烯、醋酸丁酯等溶剂中具有较大的溶解度,与许多基础聚合物的相容性良好。在抗氧化性试验中,JAST-500显示出几乎与通常使用的Irganox1010相同的抗氧化效果,而UV-326则因为没有抗氧化基团,不具有抗氧化性。

2·1·2·3　反应性化

将反应性基团引入光稳定剂分子中,使其在加工时与基础聚合物键合,从而永久存在于高分子材料中,这是工业界多年努力的目标,经过20多年的研究,该领域有了很大的进展,出现了商品化的品种。

早在20世纪70年代,美国的纽约工业研究所(Polytech.Inst.New.York)以Voglotto[13]为首的研究组就开始了该领域的工作,我国的复旦大学、中科院和北京光化学研究所均曾参与此项工作。近来美国的RohmandHass公司的JohnCranford著文对此进行了综述。

合成该类紫外线吸收剂的方法是利用分子内已有不饱和键的化合[14],例如丙烯酰氯或其衍生物,使之与苯并三唑分子反应可以向苯并三唑分子内引进具有活性的丙烯酰基团,按照该合成路线Noranmeo公司合成了牌号为Norble7966[15]的反应型光稳定剂。

日本大冢化学公司1988年针对该类产品已向我国申请专利,我国的西北工业大学的陈立新

等[16]用邻硝基苯和间苯二酚合成了苯并三唑,再使其与丙烯酰氯反应生成含有丙烯酰基的苯并三唑(BDHA)。

上述反应性苯并三唑类光稳定剂可以与苯乙烯、丙烯酸、丙烯酰胺、丙烯腈、醋酸乙烯、氯乙烯、烯烃类可聚合的单体共聚生成含有光稳定作用的高聚物。

该类紫外线吸收剂产量和品种仅次于苯并三唑。其合成路线基本上为两步反应,即2,4-二羟基二苯酮(UV-0,UV-214)的合成和烷氧基二苯酮的合成:

2.2.1　合成技术研究

反应式中的RX代表卤代烷,X为氯或溴。二苯酮类紫外线吸收剂中最有代表性的是通式中的R为正辛基的产品,化学名称为2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮,商品名称为UV-531。

该产品的合成工艺可分为二步法和一步法。所谓二步法是指先合成出2,4-二羟基二苯酮,再

使它与卤代烷进行醚化反应。

2.2.1.1　二步法合成二苯甲酮类紫外线吸收剂

(1)2,4-二羟基二苯酮的合成

该产品的商品名称为UV-214,它本身就是一种紫外线吸收剂,适用于聚氯乙烯、聚苯乙烯、环氧树脂、涂料等。它可以作为合成UV-531、UV-B、UV-9、UV-1200等紫外线吸收剂的原料。

由于UV-214具有特殊的用途,对其研究一直很活跃。

湖北师范学院[17]使间苯二酚与三氯甲苯按摩尔比为1.0∶1.2的配比,在催化剂存在下,于溶剂中进行反应,反应温度48~52℃,反应时间3h,粗品收率95%,甲苯重结晶后制得精品。

山东理工大学[18]在水、甲醇(体积比为7∶3)的混合溶剂中,以草酸和磷酸的混合酸作催化剂使间苯二酚和三氯甲基苯在40~45℃下反应4h,制得收率为94%~98%(以间苯二酚计)的目的物。

辽宁化工大学[19~21]以水作为反应介质,在相转移剂(如十六烷基三甲基溴化铵)作用下使间苯二酚和三氯甲苯(摩尔比为1∶1)反应来合成UV-214。该相转移剂可以将水相中的三氯甲苯转移到有机相,增加了其与间苯二酚的接触几率,避免了副产品氧杂蒽醌的生成,因此,该法制得产品的分离产率可达95.7%,纯度达到99.4%,产品的外观为淡黄色,无需精制即可用于合成其它产品。

传统的方法反应温度是120~140℃,而该法在50~60℃下即可反应,因此,节省了能源降低了生产成本。另外,该法是在常温、常压下反应,相转移剂没有腐蚀从而对设备要求较低,节省投资;该法操作工艺简单,反应完成后仅仅通过沉降或过滤就能完成相转移剂与产品的分离,操作方便,也减少了分离费用,有利于降低成本;该法采用的相转移剂无毒、无味、无刺激、无腐蚀,不仅可以在生产中保持一个良好的操作环境,有效减少对操作人员的危害,同时减少了有害废物的排放量,在环保方面具有很大优势,因此,该法具有广阔的应用前景。

湖北省化学工业研究设计院[22]以环己酮为溶剂,在碳酸钾存在下,使2,4-二羟基二苯甲酮与正溴辛烷在155℃回流反应6h,制得收率为92%的UV-531,熔点46~47℃。

山东理工大学用价格较低的氯化四甲基铵作为相转移催化剂,在碳酸钾的碱性水溶液中反应,反应时分批投入2,4-二羟基二苯酮,控制蒸馏,采用减降蒸馏的方式分离反应混合物,比传统的抽提,沉淀方法方便,快捷。以2,4-二羟基二苯酮计,UV-531的收率为92%~95%,放大试验重现了小试的结果。

辽宁石油化工大学合成UV-531的工艺为:在氢氧化钾的作用下,加入少量的氯化二甲基双十六烷基铵,2,4-二羟基二苯甲酮与1-溴代正辛烷进行反应。考察了不同相转移剂用量,不同水量和不同反应时间对目的物收率的影响,提出合适的反应条件为:UV-214/1-溴代正辛烷/氯化二甲基双十六烷基铵/水的物料配比为0.06/0.07/0.06/0.002/0.25(摩尔比),反应时间6h,UV-531的收率为93.2%,结果表明,氯化二甲基双十六烷基铵是比较理想的相转移剂。

综上所述,在当今环境保护日趋严格的情况下,采用有机溶剂的路线是没有前途的,以水作为反应介质的路线值得深入研究,除考察收率外,还应考察产品质量,另外,还应研究工业化时工程上的一些问题,才能使科研成果转化为生产力。

2.1.1.2　一步法合成二苯甲酮类产品

该法的特点是在一个反应器中进行二步化学反应,反应所生成的UV-214并不分离出来,直接进行第二步醚化反应制取目的物UV-531。该法的优点在于可节省设备投资,简化操作工艺,有利于降低成本,对该法的研究是有意义的。

浙江华银塑料公司[23]对该法进行了研究,反应中不使用溴代正辛烷,而使用正辛醇,在氯化锌的作用下使正辛醇转变为氯代正辛烷参加醚化反应。其操作工艺为:在反应器中加入间苯二酚、辛醇、蒸馏水和氯化锌,开动搅拌使间苯二酚溶解,用冷冻盐水将体系冷到3~5℃,滴加三氯甲基苯,滴完后在3h内升温到60℃,将反应温度升到120℃,回流2.5h,然后开动水泵,调节真空度到0.092MPa,用水吸收多余的氯化氢,再将体系冷却到70℃把反应产物移入分液漏斗中,水洗2次,将反应物重新返回反应器中,加入IK和PA(自制),在110℃,0.092MPa的条件下,反应4h。将体系温度冷到70℃,用70℃的水洗2次,在真空度0.1MPa下脱除多余的正辛醇,得粗产品,用工业一级乙醇(用量为产品量的1/3)洗涤3次,分去乙醇,将结晶干燥,即得成品。收率60%,产品纯度99%以上。

镇江化工设计院进行的一步法合成UV-531的工艺为:将间苯二酚溶解在正辛醇中,经充分搅拌升到一定温度时,开始滴加三氯甲基苯,在催化剂A的作用下使正辛醇生成氯代正辛烷,同时在有水的情况下生成UV-214。在催化剂B存在下再与氯代正辛烷反应生成UV-531,该院合成的产品质量较高,纤维级的产品透光率为90%(450μm)和95%(550μm),说明已达到很高的水平,该法具有较高的实用价值。

紫外线吸收剂UV-B的化学名称为2-羟基-4-苄氧基二苯甲酮,是由2,4-二羟基二苯甲酮(UV-214)与氯代苄反应而成:

江苏金益集团公司以环己酮为溶剂合成了UV-B,其工艺为:将UV-2145、氯代苄、碳酸钠、环己酮投入反应器中,热到150℃,回流分水,反应3~5h,然后冷却降温,过滤除去无机盐,滤液负压蒸馏环己酮,所得粗品在溶剂中用活性炭脱色,过滤,滤液常压下结晶、分离、干燥即得UV-B产品。该产品在上海建筑塑料厂、上海建筑科学研究所、常州253厂在薄膜和玻璃钢中进行大气老化试验,结果表明,该产品的性能与UV-531相当。

2·2·2　产品改性研究

2·2·2·1　高分子质量化

日本阿迪卡-阿加斯公司开发了一种二聚体型二苯甲酮,牌号为MarkLA-51,其结构如下:

该品种的挥发性低,与树脂的相容性好,适用于加工温度高的树脂,如聚苯乙烯、聚碳酸酯、ABS树脂和聚酯等,可赋予制品良好的耐候性。

2·2·2·2　反应性化

美国Nat.Starcbwc公司开发的牌号为PermasorbMA的反应性二苯甲酮紫外线吸收剂结构如下:

该产品是由UV-214和甲基丙烯酸缩水甘油酯在氢氧化钠(或硝酸铵)存在下反应而得。该产品是淡黄色黏稠液体,本品为反应性紫外线吸收剂,能够强烈吸收波长为280~350nm紫外光线,因其含有活性双键,故可与聚合物的单体共聚,例如与乙烯、丙烯、苯乙烯、偏氯乙烯、醋酸乙烯等单体共聚,也可与聚合物发生接枝共聚。又因其含有羟基,故可在聚酯树脂、醇酸树脂及聚氨酯等缩聚树脂的制造过程中以化学键结合到聚合物上。本品与聚合物键合的结果,使聚合物具有内在的“永久性”的紫外线吸收基团,既显示优良的光稳定效果,又不迁移,耐抽出。本品也可以在树脂的加工过程中加入,一般用量为0·1%~0·5%。

大连理工大学[26]为克服现有紫外线吸收剂不溶于水的缺点,合成了2-羟-4-丙烯酸酯基二苯甲酮并使之与丙烯酸酯类共聚制成一种含有紫外线吸收功能性基团的乳胶粒,此胶粒的吸收度大于同等浓度下的功能型单体及2,4-二羟基二苯甲酮。

该类化合物本身不吸收紫外线,但它在光的长期作用下,发生photo-Fries重排生成有强烈吸收作用的2-羟基二苯酮,因而该类化合物可作为紫外线吸收剂使用,该重排反应可用下式表示:

该类紫外线吸收剂品种较少,20世纪70年代天津合成材料工业研究所研制过紫外线吸收剂BAD,该产品是水杨酸酰氢化后与双酚A反应而成,1987年将该产品移交天津有机化工一厂生产至今。

2·4　氰基丙烯酸酯类

该类光稳定剂的典型产品是BASF公司的UvinnlN-35,其结构如下:

　　该产品主要用于汽车修理用涂料和高层建筑用涂料。为适应工业的需要,已报道下列结构的高分子质量的产品:

三嗪类衍生物在工业及医药中有许多重要的用途,可以作为杀菌剂、医药中间体,高聚物的抗氧剂及紫外线吸收剂。最近,出现了一些三嗪类的紫外线吸收剂,例如,CibafastP、Tinuvin400、CyasorbUV1164、Tinuvin1577FF等。据称,T1577FF用于聚酯纤维时比传统的UV-234效果高出很多。国内山西省化工研究院[27]进行了大量的工作,成功开发了三嗪-5后,又以三聚氯氰、间二甲苯、间苯二酚为原料合成了三嗪-425,该产品具有紫外线吸收率高、色泽浅、用量少的优点,是国内紫外线吸收剂的一个新亮点。

山西省化工研究院最近开发的UV-418、UV419、GW-628、GW-4611,前两者均为高效紫外线吸收剂,且可与受阻胺光稳定剂配合使用,发挥极佳的协同效应。其中UV-418主要用于PC、PET等工程塑料,具有分子量大、不易挥发等特点。UV-419可用于ABS、PC、PS、PVC等聚合物,具有强烈吸收紫外线中低波长的功效。GW-628是一种全新结构的单体型光稳定剂,主要用于PE、PP的对耐候要求较高的注塑制品。GW-4611是UV-419与GW-628的复配物,主要用于油漆、涂料PE农膜。该院上述新品种的推出大大地丰富了国内光稳定剂市场的品种和结构。

最近,福建师范大学[28]进行了新型紫外线吸收剂二(邻甲酸甲酯苯酚)乙醇胺铝酸酯的研究,试验表明,该产品能吸收300~400nm之间的紫外线,以长波荧光形式将能量转移掉,故能对合成材料起到保护作用,但未见应用试验报告。

紫外线吸收剂是塑料添加剂中的重要的一大类产品,为适应工业发展的需要,该领域发展的趋势是向着高分子质量化、反应型化、多功能化发展,其结果是环保化、高效能化。这是高分子材料添加剂行业可持续发展的必然结果。国内添加剂行业与国外相比差距较大,主要问题是品种少、产量低、成本高、原材料供应不配套,与塑料加工行业配合不密切,缺少技术沟通。建议加强技术改造,提高产品质量,提高经济效益。