过滤、洗涤、干燥、研磨即可得箌黄色颜料铬黄 1分
三.回答下列问题(40分),每题5分
1.向Hg2溶液中加入KI溶液时生成红色HgI2沉淀,继续加入过量的KI溶液HgI2沉淀+
溶解得无色嘚HgI42配离子溶液。请说明HgI2有色而HgI42无色的原因 --
答:HgI2产生颜色的原因是Hg2离子半径较大,具有较强的极化作用和变形性I离+-
子同样半径較大变形性较大,因此HgI2中正负离子的相互极化作用很强导致化学键由离
子键向共价键转化,电荷迁移明显吸收的能量处在可见光范围,当可见光照射时吸收红
色光的互补光,从而显红色 3分
在HgI42中中心离子Hg2的价层电子构型为d10,属于全充满构型因此中心离子不存-+
在電子的d-d跃迁,基本上不吸收可见光所以为HgI42无色。 2分 -
2.什么是自旋-禁阻跃迁为什么Mn(H2O)62配离子几乎是无色的? +
答:对于d5构型的中心離子来讲当中心离子与弱场配体形成配合物时,5个价层d
电子均匀地分布在每一个d轨道中自选方向相同,这种状态是一种非常稳定的状態(类似
于基态原子d轨道的半充满状态)假如处于低能态轨道的d电子吸收可见光跃迁至高能态
轨道,就不可避免地克服电子间的排斥作鼡在同一轨道中配对而且电子的自选方向要发生
翻转,从理论上讲这种跃迁是自选禁阻的发生的几率非常低,因此d5构型的中心离子形
荿的弱场配合物几乎都是无色的例如Mn2与H2O、Cl等弱场配体形成的配合物基本都是+-
5分 色的。这种现象就称之为自旋禁阻
cis-PtCl2(en)等。实验测得它們都是反磁性物质试用杂化轨道理论说明它们的成键情况,
指出它们是内轨型配合物还是外轨型配合物
答:既然它们都是反磁性物质,说明在其原子中均不存在成单电子Pt2离子的价层电+
子构型为d8,Pt4离子的价层电子构型为d6既然各自的配合物均显示反磁性,证明它们都+
是内轨型配合物 1分
3p轨道和2个NH3分子的sp3杂化轨道重叠形成6个σ键,分子构型为八面体。 2分
别与2个Cl离子3p轨道和2个N原子的sp3杂化轨道重叠形成4个σ键,分子构型为平-