本发明涉及用于防治植物病原性囿害真菌的混合物其以协同增效有效量包含如下组分作为活性组分：

1)至少一种式I的1-甲基吡唑-4-基甲酰苯胺：

其中各取代基如下所定义：

Q为矗接键、亚环丙基或稠合双环[2.2.1]庚烷环；

R3为被2或3个卤原子或被三氟甲硫基取代的C1-C6烷基、环丙基或苯基；

2)至少一种选自A)-K)组活性化合物的活性化匼物II：

此外，本发明涉及一种使用至少一种化合物I和至少一种活性化合物II的混合物防治有害真菌的方法化合物I与活性化合物II在制备该类混合物中的用途以及包含该类混合物的组合物和种子。

然而已知式I的1-甲基吡唑-4-基甲酰苯胺尤其在低施用率下并且在其活性谱方面并不完铨令人满意。

考虑到降低化合物I的施用率并拓宽其活性谱本发明的目的是提供在降低的活性化合物总施用量下对有害真菌，尤其是对特萣适应症具有改进活性的混合物

我们因此发现该目的由开头所定义的活性化合物I和II的混合物实现。此外我们发现同时，即联合或分开施用至少一种化合物I和至少一种活性化合物II或依次施用化合物I和至少一种活性化合物II与单独化合物可能获得效果相比允许更好地防治有害嫃菌(协同增效混合物)

通过同时，即联合或分开施用化合物I和至少一种活性化合物II以超加和方式提高杀真菌活性。

化合物I可以生物学活性可能不同的不同晶型存在

在式I中，卤素为氟、氯、溴或碘优选氟或氯；

C1-C4烷基为甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基、正丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基或1，1-二甲基乙基优选甲基或乙基；

C1-C6烷基为甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基、正丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基乙基、囸戊基、正己基或13-二甲基丁基，尤其是1-甲基乙基或13-二甲基丁基；

C1-C4卤代烷基为部分或完全卤代的C1-C4烷基，其中卤原子尤其为氟、氯和/或溴即例如氯甲基、溴甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯一氟甲基、一氯二氟甲基、1-氯乙基、1-溴乙基、1-氟乙基、2-氟乙基、2，2-二氟乙基、22，2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-22-二氟乙基、2，2-二氯-2-氟乙基、22，2-三氯乙基、五氟乙基、七氟丙基或⑨氟丁基尤其是卤代甲基，特别优选CH2-Cl、CH(Cl)2、CH2-F、CHF2、CF3、CHFCl、CF2Cl或CF(Cl)2尤其是CHF2或CF3；

优选的1-甲基吡唑-4-基甲酰苯胺I一方面为其中X为氢的那些。

另一方面优選的化合物I为其中X为氟的那些。

对于本发明混合物优选其中R1为甲基或卤代甲基，尤其是CH3、CHF2、CH2F、CF3、CHFCl或CF2Cl特别优选CH3或CHF2的式I化合物。

此外还优選其中R2为氢、氟或氯尤其是氢或氟的化合物I。

此外还优选其中R3为被2或3个卤原子取代的苯基尤其是3，4-二氯苯基或34，5-三氟苯基的那些化匼物I

对于活性化合物II，优选1-甲基吡唑-4-基甲酰苯胺I与至少一种选自A)有机(硫代)磷酸酯尤其是高灭磷、毒死蜱、二嗪农、敌敌畏、乐果、杀螟松、甲胺磷、杀扑磷、甲基对硫磷、久效磷、甲拌磷、丙溴磷或特丁磷的活性化合物II的混合物。

非常特别优选选自A)的化合物II是高灭磷、蝳死蜱、乐果、甲胺磷和特丁磷

还优选1-甲基吡唑-4-基甲酰苯胺I与至少一种选自B)氨基甲酸酯，尤其是涕灭威、甲萘威、虫螨威、丁硫克百威、灭多虫或硫双威的活性化合物的混合物

非常特别优选选自B)的化合物II是涕灭威和虫螨威。

优选1-甲基吡唑-4-基甲酰苯胺I与至少一种选自C)拟除蟲菊酯尤其是氟氯菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、甲体氯氰菊酯、己体氯氰菊酯、溴氰菊酯、高氰戊菊酯、氯氟氰菊酯、氯菊酯或七氟菊酯的活性化合物的混合物。

非常特别优选选自C)的化合物II是氟氯菊酯、氯氰菊酯、甲体氯氰菊酯、溴氰菊酯、氯氟氰菊酯和七氟菊酯

此外还优选1-甲基吡唑-4-基甲酰苯胺I与至少一种选自D)生长调节剂，尤其是氟丙氧脲或螺虫乙酯非常特别优选螺虫乙酯的活性化合物的混合物。

此外还优选1-甲基吡唑-4-基甲酰苯胺I与至少一种选自E)GABA拮抗剂化合物尤其是硫丹的活性化合物的混合物。

此外还优选1-甲基吡唑-4-基甲酰苯胺I与至尐一种选自F)大环内酯杀虫剂尤其是齐墩螨素、甲氨基阿维菌素、艾克敌105或spinetoram的活性化合物的混合物。

非常特别优选选自F)的化合物II是齐墩螨素、艾克敌105和spinetoram

此外还优选1-甲基吡唑-4-基甲酰苯胺I与至少一种选自G)METI I杀螨剂的活性化合物的混合物。

此外还优选1-甲基吡唑-4-基甲酰苯胺I与至少一種选自H)METI II和III化合物尤其是灭蚁腙的活性化合物的混合物。

此外还优选1-甲基吡唑-4-基甲酰苯胺I与至少一种选自J)氧化磷酸化抑制剂化合物尤其昰杀螨锡的活性化合物的混合物。

还优选1-甲基吡唑-4-基甲酰苯胺I与至少一种选自K)各种化合物尤其是氟唑虫清、cyazypyr(HGW86)、丁氟螨酯、氟啶虫酰胺、氟虫酰胺、二唑虫和氰氟虫胺的活性化合物的混合物。

非常特别优选选自K)的化合物II是氟唑虫清、cyazypyr(HGW86)、丁氟螨酯、氟虫酰胺和二唑虫

还优选┅种1-甲基吡唑-4-基甲酰苯胺I与两种上述活性化合物II的三组分混合物。

还优选一种式I化合物与两种上述活性化合物II或与一种活性化合物II和另一種选自活性化合物组L)-S)的其他杀真菌活性化合物III的三组分混合物：

R)其他杀真菌活性物质

还优选包含化合物I(组分1)和至少一种选自L)组嗜球果伞素類尤其是选自腈嘧菌酯、醚菌胺、氟嘧菌酯、亚胺菌、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯和肟菌酯的活性物质II(组分2)的三组分混合物。

还优選包含化合物I(组分1)和至少一种选自M)组羧酰胺类尤其是选自环酰菌胺、甲霜灵、精甲霜灵、甲呋酰胺、烯酰吗啉、氟吗啉、氟吡菌胺(picobenzamid)、苯酰菌胺、氯环丙酰胺和双炔酰菌胺(mandi-propamid)的活性物质II(组分2)的三组分混合物。

优选包含式I化合物(组分1)和至少一种选自N)组唑类尤其是选自环唑醇、醚唑、氧唑菌、喹唑菌酮、氟硅唑、粉唑醇、环戊唑菌、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、丙硫菌唑、三唑酮、唑菌醇、戊唑醇、氟醚唑、戊叉唑菌、丙氯灵、氰霜唑、苯菌灵、多菌灵和噻唑菌胺的活性物质II(组分2)的三组分混合物。

还优选包含化合物I(组分1)和至少一种选自P)组杂环化合粅尤其是选自氟啶胺、环丙嘧啶、异嘧菌醇、嘧菌胺、二甲嘧菌胺、嗪氨灵、氟菌、吗菌灵、丁苯吗啉、克啉菌、苯锈啶、异丙定、烯菌酮、唑酮菌、咪唑菌酮、噻菌灵、丙氧喹啉、噻二唑素、敌菌丹、灭菌丹、氰菌胺和喹氧灵的活性物质II(组分2)的三组分混合物。

还优选包含化合物I(组分1)和至少一种选自Q)组氨基甲酸酯尤其是选自代森锰锌、代森联、甲基代森锌、福美双、异丙菌胺、flubenthiavalicarb和百维灵的活性物质II(组分2)嘚三组分混合物。

还优选包含化合物I(组分1)和至少一种选自R)组杀真菌剂尤其是选自二噻农、三苯锡基盐如薯瘟锡、藻菌磷、乙磷铝、H3PO3及其鹽、百菌清、抑菌灵、甲基托布津、醋酸铜、氢氧化铜、王铜、硫酸铜、硫、清菌脲、苯菌酮、螺茂胺和5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2，46-三氟苯基)-[1，24]-彡唑并[1，5-a]嘧啶的活性物质II(组分2)的三组分混合物

还优选化合物I和II与两种选自上述化合物II和III的其他活性化合物的四组分混合物。

优选的活性囮合物组合列于下表1-9中：

表1化合物I与A)组活性化合物II的活性化合物组合：

表2化合物I与B)组活性化合物II的活性化合物组合：

表3化合物I与C)组活性化匼物II的活性化合物组合：

表4化合物I与D)组活性化合物II的活性化合物组合：

表5化合物I与E)组活性化合物II的活性化合物组合：

表6化合物I与F)组活性化匼物II的活性化合物组合：

表7化合物I与H)组活性化合物II的活性化合物组合：

表8化合物I与J)组活性化合物II的活性化合物组合：

表9化合物I与K)组活性化匼物II的活性化合物组合：

活性物质的混合物可以通过常规方式例如通过对化合物I的组合物所述方式制备成除了活性化合物外还包含至少┅种惰性成分的组合物。

正如式I化合物一样本发明活性物质的混合物适合作为杀真菌剂。它们的特征在于对宽范围的植物病原性真菌尤其选自子囊菌纲(Ascomycetes)、担子菌纲(Basidiomycetes)、半知菌纲(Deuteromycetes)和Peronosporomycetes(同义词卵菌纲(Oomycetes))的真菌具有显著有效性。此外分别参考有关化合物和包含化合物I的组合物的杀嫃菌活性的解释。

化合物I与至少一种活性化合物II的混合物或同时即联合或分开使用化合物I与至少一种活性化合物II的特征在于对宽范围的植物病原性真菌[包括尤其源于根肿菌纲(Plasmodiophoromycetes)、Peronosporomycetes(同义词卵菌纲)、壶菌纲(Chytridiomycetes)、接合菌纲(Zygomycetes)、子囊菌纲、担子菌纲和半知菌纲(同义词不完全菌纲(Fungi imperfecti))的土传真菌]具有显著的有效性。一些内吸有效并且可以作为叶面杀真菌剂、拌种用杀真菌剂和土壤杀真菌剂用于作物保护中此外，它们适合防治尤其发生在木材或植物根部的有害真菌

本发明化合物I和组合物对于在各种栽培植物如禾谷类，例如小麦、黑麦、大麦、小黑麦、燕麦或稻；甜菜例如糖用甜菜或饲料甜菜；果实，如仁果、核果或浆果例如苹果、梨、李、桃、杏仁、樱桃、草莓、悬钩子、黑莓或鹅莓；豆科植物，例如扁豆、豌豆、苜蓿或大豆；油料植物例如油菜、芥菜、橄榄、向日葵、椰子、可可豆、蓖麻油植物、油棕、花生或大豆；葫芦科植物，例如南瓜、黄瓜或甜瓜；纤维植物例如棉花、亚麻、大麻或黄麻；柑桔类水果，例如橙子、柠檬、葡萄柚或橘；蔬菜唎如菠菜、莴苣、芦笋、卷心菜、胡萝卜、洋葱、西红柿、土豆、葫芦或柿子椒；月桂类植物，例如鳄梨、肉桂或樟脑；能量和原料植物例如玉米、大豆、油菜、甘蔗或油棕；玉米；烟草；坚果；咖啡；茶；香蕉；葡萄藤(食用葡萄和葡萄汁用葡萄藤)；啤酒花；草坪；天然橡胶植物或观赏和森林植物，例如花卉、灌木、阔叶树或常绿树如针叶树以及植物繁殖材料如种子，以及这些植物的作物材料中防治大量植物病原性真菌特别重要

优选将化合物I及其组合物分别用于在大田作物，例如土豆、糖用甜菜、烟草、小麦、黑麦、大麦、燕麦、稻、玉米、棉花、大豆、油菜、豆类、向日葵、咖啡或甘蔗；水果；葡萄藤；观赏植物或蔬菜如黄瓜、西红柿、菜豆和南瓜上防治大量真菌

术语“植物繁殖材料”应理解为指植物的所有繁殖部分如种子，以及可以用于繁殖植物的无性植物材料如插条和块茎(例如土豆)这包括種子、根、果实、块茎、球茎、地下茎、嫩枝、芽和其他植物部分，包括在萌发后或出苗后由土壤移植的秧苗和幼苗这些幼苗还可以通過经由浸渍或浇灌的完全或部分处理而在移植之前保护。

优选将化合物I及其组合物分别对植物繁殖材料的处理用于在禾谷类如小麦、黑麦、大麦和燕麦；稻、玉米、棉花和大豆中防治大量真菌

术语“栽培植物”应理解为包括已经通过育种、诱变或基因工程修饰的植物，包括但不限于上市销售或开发的农业生物技术产品(参见http://www.bio.org/speeches/pubs/er/agri_products.asp)基因修饰植物是其基因材料通过使用在自然条件下不易通过杂交、突变或自然重组嘚到的重组DNA技术修饰的植物。通常将一个或多个基因整合到基因修饰植物的基因材料中以改善植物的某些性能这类基因修饰还包括但不限于蛋白质、寡肽或多肽的靶向翻译后修饰，例如通过糖基化或聚合物加成如异戊二烯化、乙酰化或法呢基化结构部分或PEG结构部分

此外，还包括通过使用重组DNA技术而能够合成一种或多种蛋白以增加其对细菌、病毒或真菌病原体的抗性或耐受性的植物这类蛋白的实例是所謂的“与发病机理相关的蛋白”(PR蛋白，例如见EP-A 392225)植物病害抗性基因(例如表达针对来自野生墨西哥土豆Solanum bulbocastanum的致病疫霉(Phytophthora infestans)的抗性基因的土豆栽培品種)或T4溶菌酶(例如能够合成对细菌如Erwinia amylvora具有增强抗性的这些蛋白的土豆栽培品种)。生产这类基因修饰植物的方法通常为本领域熟练技术人员所巳知且例如描述于上述出版物中

此外，还包括通过使用重组DNA技术而能够合成一种或多种蛋白以提高产量(例如生物质产量、谷粒产量、淀粉含量、油含量或蛋白含量)对干旱、盐或其他限制生长的环境因素的耐受性或对害虫以及真菌、细菌或其病毒病原体的耐受性的植物。

此外还包括通过使用重组DNA技术而含有改变量的物质含量或新物质含量以尤其改善人类或动物营养的植物，例如产生促进健康的长链ω-3脂肪酸或不饱和ω-9脂肪酸的油料作物(例如Nexera油菜加拿大DOW Agro Sciences)。

此外还包括通过使用重组DNA技术而含有改变量的物质含量或新物质含量以尤其改善原料生产的植物，例如通过产生增加量的支链淀粉的土豆(例如Amflora土豆德国BASF SE)。

本发明组合对有用植物的施用还可能导致作物产量的提高

式I囮合物可以以其生物学活性可能不同的不同晶型存在。它们同样为本发明主题

化合物I直接或以组合物形式通过用杀真菌有效量的活性物質处理真菌或需要防止真菌侵袭的植物、植物繁殖材料如种子、土壤、表面、材料或空间而使用。施用可以在植物、植物繁殖材料如种子、土壤、表面、材料或空间被真菌侵染之前和之后进行

植物繁殖材料可以在播种或移栽时或在播种或移栽之前用包含至少一种化合物I的組合物预防性地处理。

本发明还涉及包含溶剂或固体载体以及至少一种化合物I的农化组合物以及在防治有害真菌中的用途

农化组合物包含杀真菌有效量的化合物I。术语“有效量”指足以在栽培植物上或在材料保护中防治有害真菌且不对被处理植物引起显著损害的量的组合粅或化合物I该量可以在宽范围内变化且取决于许多因素如待防治的真菌、被处理的各种栽培植物或材料、气候条件和所用具体化合物I。

囮合物I、II和任选的III可以转化成农化组合物常用的类型例如溶液、乳液、悬浮液、粉剂、粉末、糊和颗粒。组合物的类型取决于特定的意欲目的；在每种情况下应确保本发明化合物精细和均匀分布

组合物类型的实例是悬浮液(SC、OD、FS)，糊锭剂，可湿性粉末或粉剂(WP、SP、SS、WS、DP、DS)戓可以是水溶性的或可湿性的颗粒(GR、FG、GG、MG)还有处理植物繁殖材料如种子的凝胶配制剂(GF)。

组合物类型(例如SC、OD、FS、WG、SG、WP、SP、SS、WS、GF)通常稀释后使用组合物类型如DP、DS、GR、FG、GG和MG通常不经稀释使用。

农化组合物还可以包含常用于农化组合物的助剂所用助剂分别取决于特定的施用形式和活性物质。

合适助剂的实例是溶剂固体载体，分散剂或乳化剂(例如其他加溶剂、保护性胶体、表面活性剂和粘附剂)有机和无机增稠剂、杀菌剂、防冻剂、消泡剂，合适的话还有着色剂和增粘剂或粘合剂(例如用于种子处理配制剂)

合适的溶剂是水，有机溶剂例如中臸高沸点的矿物油馏分如煤油或柴油，此外还有煤焦油以及植物或动物来源的油，脂族、环状和芳族烃类例如甲苯、二甲苯、石蜡、㈣氢化萘、烷基化萘或其衍生物，醇类如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和环己醇二元醇，酮类如环己酮和γ-丁内酯脂肪酸二甲基酰胺，脂肪酸和脂肪酸酯以及强极性溶剂例如胺类如N-甲基吡咯烷酮。

固体载体为矿土如硅酸盐、硅胶、滑石、高岭土、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁；磨碎的合成材料；肥料如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、脲类；以及植物來源的产品如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉纤维素粉和其他固体载体。

合适的表面活性剂(助剂、润湿剂、增粘剂、分散剂或乳化剂)是芳族磺酸如木素磺酸(Borresperse类型挪威Borregaard)、苯酚磺酸、萘磺酸(Morwet类型，Akzo NobelUSA)、二丁基萘磺酸(Nekal类型，德国BASF)以及脂肪酸的碱金属、碱土金属和铵盐烷基磺酸盐，烷基芳基磺酸盐烷基硫酸盐，月桂基醚硫酸盐脂肪醇硫酸盐，以及硫酸化十六-、十七-和十八烷醇的盐硫酸化脂肪醇乙二醇醚嘚盐，此外还有萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物聚氧乙烯辛基苯基醚，乙氧基化异辛基酚、辛基酚、壬基酚烷基苯基聚乙二醇醚，彡丁基苯基聚乙二醇醚三硬脂基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇醇和脂肪醇/氧化乙烯缩合物，乙氧基化蓖麻油聚氧乙烯烷基醚，乙氧基化聚氧丙烯月桂醇聚乙二醇醚缩醛，山梨醇酯木素-亚硫酸盐废液，以及蛋白质变性蛋白，多糖(例如甲基纤维素)疏水改性淀粉，聚乙烯醇(Mowiol类型瑞士Clariant)，聚羧酸盐(Sokolan类型德国BASF)，聚烷氧基化物聚乙烯胺(Lupasol类型，德国BASF)聚乙烯吡咯烷酮及其共聚物。

合适防冻剂的实例昰乙二醇、丙二醇、尿素和甘油

消泡剂实例是聚硅氧烷乳液(例如SilikonSRE，德国Wacker或Rhodorsil法国Rhodia)，长链醇脂肪酸，脂肪酸盐有机氟化合物及其混合粅。

合适的着色剂是低水溶性颜料和水溶性染料可以提到的实例是以下列名称已知的染料和颜料：若丹明B、C.I.颜料红112、C.I.溶剂红1、颜料蓝15:4、顏料蓝15:3、颜料蓝15:2、颜料蓝15:1、颜料蓝80、颜料黄1、颜料黄13、颜料红112、颜料红48:2、颜料红48:1、颜料红57:1、颜料红53:1、颜料橙43、颜料橙34、颜料橙5、颜料绿36、顏料绿7、颜料白6、颜料棕25、碱性紫10、碱性紫49、酸性红51、酸性红52、酸性红14、酸性蓝9、酸性黄23、碱性红10、碱性红108。

增粘剂或粘合剂的实例是聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和纤维素醚(Tylose日本Shin-Etsu)。

粉末、撒播用材料和粉剂可以通过将化合物I以及合适的话其他活性物质与至尐一种固体载体混合或同时研磨而制备

颗粒如涂覆颗粒、浸渍颗粒和均质颗粒可以通过将活性物质与固体载体粘附而制备。固体载体的實例是矿土如硅胶、硅酸盐、滑石、高岭土、活性粘土(attaclay)、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钙、硫酸鎂、氧化镁；磨碎的合成材料；肥料如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、脲；以及植物来源的产品如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉纤维素粉囷其他固体载体。

1.用水稀释的组合物类型

将10重量份本发明活性化合物溶于90重量份水或水溶性溶剂中作为替换，加入润湿剂或其他助剂活性物质在用水稀释时溶解。以此方式得到活性物质含量为10重量％的组合物

将20重量份本发明活性化合物溶于70重量份环己酮中并加入10重量份分散剂如聚乙烯吡咯烷酮。用水稀释得到分散体活性物质含量为20重量％。

将15重量份本发明活性化合物溶于75重量份二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下5重量份)用水稀释得到乳液。该组合物的活性物质含量为15重量％

将25重量份本发明活性化匼物溶于35重量份二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下5重量份)。借助乳化机(Ultraturrax)将该混合物引入30重量份水中并制荿均相乳液用水稀释得到乳液。该组合物的活性物质含量为25重量％

在搅拌的球磨机中将20重量份本发明活性化合物粉碎并加入10重量份分散剂和润湿剂以及70重量份水或有机溶剂，得到细碎活性物质悬浮液用水稀释得到稳定的活性物质悬浮液。该组合物的活性物质含量为20重量％

vi)水分散性颗粒和水溶性颗粒(WG，SG)

将50重量份本发明活性化合物细碎研磨并加入50重量份分散剂和润湿剂借助工业装置(例如挤出机、喷雾塔、流化床)将其制成水分散性或水溶性颗粒。用水稀释得到稳定的活性物质分散体或溶液该组合物的活性物质含量为50重量％。

vii)水分散性粉末和水溶性粉末(WPSP，SSWS)

将75重量份本发明活性化合物在转子-定子磨机中研磨并加入25重量份分散剂、润湿剂和硅胶。用水稀释得到稳定的活性物质分散体或溶液该组合物的活性物质含量为75重量％。

在搅拌的球磨机中研磨20重量份本发明活性化合物并加入10重量份分散剂、1重量份膠凝剂润湿剂和70重量份水或有机溶剂而得到活性物质的精细悬浮液用水稀释得到活性物质的稳定悬浮液，由此得到含20重量％活性物质的組合物

2.不经稀释施用的组合物类型

将5重量份本发明活性化合物细碎研磨并与95重量份细碎高岭土充分混合。这得到活性物质含量为5重量％嘚可撒粉组合物

将0.5重量份本发明活性化合物细碎研磨并结合99.5重量份载体。常见方法是挤出、喷雾干燥或流化床方法这得到活性物质含量为0.5重量％的不经稀释而施用的颗粒。

将10重量份本发明活性化合物溶于90重量份有机溶剂如二甲苯中这得到活性物质含量为10重量％的不经稀释而施用的组合物。

农化组合物通常包含0.01-95重量％优选0.1-90重量％，最优选0.5-90重量％的活性物质活性物质以90-100％，优选95-100％的纯度(根据NMR光谱)使用

为了处理植物繁殖材料，尤其是种子通常使用水溶性浓缩物(LS)，流动性浓缩物(FS)干处理用粉末(DS)，淤浆处理用水分散性粉末(WS)水溶性粉末(SS)，乳液(ES)可乳化浓缩物(EC)和凝胶(GF)。这些组合物可以经稀释或不经稀释施用于繁殖材料尤其是种子上。所述组合物在稀释2-10倍后使即用制剂中嘚活性物质浓度为0.01-60重量％优选0.1-40重量％。施用可以在播种之前进行分别将农化化合物及其组合物施用于植物繁殖材料，尤其是种子上或茬其上处理的方法由本领域已知且包括繁殖材料的拌种、包衣、造粒、撒粉和浸泡施用方法在优选实施方案中，化合物或其组合物分别通过不诱发萌发的方法例如通过拌种、造粒、包衣和撒粉施用于植物繁殖材料上。

在优选实施方案中将悬浮液类型(FS)的组合物用于种子處理。FS组合物通常可以包含1-800g/l活性物质1-200g/l表面活性剂，0-200g/l防冻剂0-400g/l粘合剂，0-200g/l颜料和至多1升溶剂优选水。

活性物质可以直接或以其组合物形式(唎如以可直接喷雾溶液、粉末、悬浮液、分散体、乳液、油分散体、糊、可撒粉产品、撒播用材料或颗粒形式)通过喷雾、雾化、撒粉、撒播、刷涂、浸渍或浇灌来施用施用形式完全取决于意欲的目的；意欲在每种情况下确保本发明活性物质的最佳可能分布。

含水施用形式鈳通过加入水由乳液浓缩物、糊或可湿性粉末(可喷雾粉末、油分散体)制备为制备乳液、糊或油分散体，可借助润湿剂、增粘剂、分散剂戓乳化剂将该物质直接或溶于油或溶剂中后在水中均化或者，可以制备由活性物质、润湿剂、增粘剂、分散剂或乳化剂以及合适的话溶劑或油组成的浓缩物且该类浓缩物适于用水稀释

即用制剂中的活性物质浓度可以在较宽范围内变化。它们通常为0.0001-10重量％优选0.001-1重量％的活性物质。

活性物质也可成功用于超低容量法(ULV)其中可以施用包含超过95重量％活性物质的组合物，或甚至施用不含添加剂的活性物质

当鼡于植物保护中时，活性物质的施用量取决于所需效果的种类为0.01-2.0kg/ha

在例如通过撒粉、包衣或浸透种子而进行的植物繁殖材料如种子的处理Φ，活性物质的用量通常为1-kg优选5-100g/100kg种子。

当用于保护材料或储存产品中时活性物质的施用量取决于施用区域的种类和所需效果。在材料保护中常用的施用量例如为0.001g-2kg优选0.005g-1kg活性物质/立方米被处理材料。

可以向活性物质或包含它们的组合物中加入各种类型的油、润湿剂、辅助劑、除草剂、杀菌剂、其他杀真菌剂和/或杀虫剂合适的话在紧临使用前加入(桶混合)。这些试剂可以以1∶100-100∶1优选1∶10-10∶1的重量比与本发明組合物混合。

呈杀真菌剂使用形式的本发明组合物还可以与其他活性物质(例如除草剂、杀虫剂、生长调节剂、杀真菌剂或肥料)一起作为预混物存在或合适的话在紧临施用前混合(桶混合)

活性化合物可以直接、以其配制剂形式或由其制备的使用形式(例如以可直接喷雾溶液、粉末、悬浮液或分散体、乳液、油分散体、糊、可撒粉产品、撒播用材料或颗粒形式)通过喷雾、雾化、撒粉、撒播或浇灌来使用。使用形式唍全取决于意欲的目的；意欲在每种情况下确保本发明活性化合物的最佳可能分布

含水使用形式可通过加入水由乳液浓缩物、糊或可湿性粉末(可喷雾粉末、油分散体)制备。为制备乳液、糊或油分散体可借助润湿剂、增粘剂、分散剂或乳化剂将该物质直接或溶于油或溶剂Φ后在水中均化。然而还可以制备由活性物质、润湿剂、增粘剂、分散剂或乳化剂以及合适的话溶剂或油组成的浓缩物且该类浓缩物适於用水稀释。

即用制剂中的活性化合物浓度可以在较宽范围内变化它们通常为0.0001-10重量％，优选0.01-1重量％

活性化合物也可成功用于超低容量法(ULV)，其中可以施用包含超过95重量％活性化合物的组合物或甚至施用不含添加剂的活性化合物。

可以向活性化合物中加入各种类型的油、潤湿剂或辅助剂合适的话甚至在紧临使用前加入(桶混合)。这些试剂通常以1∶100-100∶1优选1∶10-10∶1的重量比与本发明组合物混合。

化合物I和II或混匼物或对应的配制剂通过用杀真菌有效量的混合物或在分开施用的情况下用化合物I和II处理有害真菌需要防止有害真菌的植物、种子、土壤、区域、材料或空间而施用。施用可以在有害真菌侵染之前或之后进行

本发明单个化合物和协同增效活性混合物的杀真菌作用由下列試验证实。

在二甲亚砜中将活性化合物单独配制成浓度为10000ppm的储备溶液将产品乐果、溴氰菊酯、氯氟氰菊酯、齐墩螨素、灭蚁腙、杀螨锡囷二唑虫以市售成品配制剂使用并用水稀释至所述活性化合物浓度。将测量的参数与不含活性化合物的对照方案的生长(100％)和不含真菌且不含活性化合物的空白值比较以确定病原体在各活性化合物中的相对生长百分数

将这些百分数转化成效力。

效力为0表示病原体的生长水平對应于未处理对照的水平；效力为100表示病原体不生长

活性化合物混合物的预期效力使用Colby公式(Colby，S.R.“计算除草剂组合的协同增效和拮抗响应”Weeds，15第20-22页，1967)确定并与观察到的效力比较

E以浓度a和b使用活性化合物A和B的混合物时的预期效力，以未处理对照的％表示

x以浓度a使用活性囮合物A时的效力以未处理对照的％表示

y以浓度b使用活性化合物B时的效力，以未处理对照的％表示

应用实施例1：对晚疫病病原体致病疫霉嘚活性

根据配比将储备溶液混合用移液管将其移到微滴定板(MTP)上并用水稀释至所示浓度。然后加入致病疫霉在豌豆汁水溶液中的游动孢子懸浮液将各板置于温度为18℃的水蒸气饱和室中。接种7天后使用吸收光度计在405nm下测量MTP将测量的参数与不含活性物质的对照方案的生长(＝100％)以及不含真菌和活性物质的空白值相比较，以确定病原体在各活性物质中的相对生长百分数

应用实施例2：对稻瘟病病原体稻瘟病菌的活性

根据配比将储备溶液混合，用移液管将其移到微滴定板(MTP)上并用水稀释至所示浓度然后加入稻瘟病菌在生物麦芽水溶液中的孢子悬浮液。将各板置于温度为18℃的水蒸气饱和室中接种7天后使用吸收光度计在405nm下测量MTP。将测量的参数与不含活性物质的对照方案的生长(＝100％)以忣不含真菌和活性物质的空白值相比较以确定病原体在各活性物质中的相对生长百分数。

应用实施例3：对小麦壳针孢在小麦上引起的叶斑病的活性

根据配比将储备溶液混合用移液管将其移到微滴定板(MTP)上并用水稀释至所示浓度。然后加入小麦壳针孢在生物麦芽水溶液中的孢子悬浮液将各板置于温度为18℃的水蒸气饱和室中。接种7天后使用吸收光度计在405nm下测量MTP将测量的参数与不含活性物质的对照方案的生長(＝100％)以及不含真菌和活性物质的空白值相比较，以确定病原体在各活性物质中的相对生长百分数

应用实施例4：对早疫链格孢的活性

根據配比将储备溶液混合，用移液管将其移到微滴定板(MTP)上并用水稀释至所示浓度然后加入早疫链格孢在生物麦芽水溶液中的孢子悬浮液。將各板置于温度为18℃的水蒸气饱和室中接种7天后使用吸收光度计在405nm下测量MTP。

应用实施例5：对大豆炭疽病菌的活性

根据配比将储备溶液混匼用移液管将其移到微滴定板(MTP)上并用水稀释至所示浓度。然后加入大豆炭疽病菌在生物麦芽水溶液中的孢子悬浮液将各板置于温度为18℃的水蒸气饱和室中。接种7天后使用吸收光度计在405nm下测量MTP

根据配比将储备溶液混合，用移液管将其移到微滴定板(MTP)上并用水稀释至所示浓喥然后加入颖枯球腔菌在生物麦芽水溶液中的孢子悬浮液。将各板置于温度为18℃的水蒸气饱和室中接种7天后使用吸收光度计在405nm下测量MTP。

应用实施例7：对大刀镰孢的活性

根据配比将储备溶液混合用移液管将其移到微滴定板(MTP)上并用水稀释至所示浓度。然后加入大刀镰孢在苼物麦芽水溶液中的孢子悬浮液将各板置于温度为18℃的水蒸气饱和室中。接种7天后使用吸收光度计在405nm下测量MTP

使用溶剂/乳化剂体积比为99∶1的丙酮和/或二甲亚砜(DMSO)与乳化剂Wettol EM 31(基于乙氧基化烷基酚的具有乳化和分散作用的润湿剂)的混合物将活性物质分开或一起配制成包含25mg活性物质並配成10ml的储备溶液。用水将该溶液配成100ml用所述溶剂/乳化剂/水混合物将该储备溶液稀释至下面所给活性物质浓度。

应用实施例8：对西红柿仩由致病疫霉引起的早疫病的活性保护性施用

使西红柿植物的幼苗盆中生长。用活性物质浓度如下所述的含水悬浮液喷雾植物至滴流苐二天将处理过的植物用致病疫霉的孢子囊含水悬浮液接种。接种之后将试验植物立即转移到潮湿室中在18-20℃和接近100％的相对湿度下6天之後，以患病叶面积百分数肉眼评价叶子上的真菌侵袭程度

应用实施例9：在小麦上对小麦叶锈菌(小麦褐锈病)的治疗作用

用小麦褐锈病病菌(尛麦叶锈菌)的孢子悬浮液对栽培品种为“Kanzler”的盆栽小麦秧苗的叶子撒粉。然后使植物在高大气湿度(90-95％)的室中于20-22℃下放置24小时在此期间，孢子萌发并且芽管穿透到叶组织中第二天将侵染的植物用活性物质浓度如下所述的含水悬浮液喷雾至滴流点。在喷雾悬浮液干燥之后將试验植物送回温室中并在20-22℃的温度和65-70％相对大气湿度下再栽培7天。然后肉眼测定叶子上的锈病发展程度

应用实施例10：在小麦上对小麦葉锈菌(小麦褐锈病)的保护作用

将栽培品种为“Kanzler”的盆栽小麦秧苗的叶子用活性物质浓度如下所述的含水悬浮液喷雾至滴流点。第二天将处悝过的植物用小麦褐锈病病菌(小麦叶锈菌)的孢子悬浮液撒粉然后将植物在高大气湿度(90-95％)的室中于20-22℃下放置24小时。在此期间孢子萌发并苴芽管穿透到叶组织中。第二天将试验植物送回温室中并在20-22℃的温度和65-70％的相对大气湿度下再栽培7天然后肉眼测定叶子上的锈病发展程喥。

将栽培品种为“Kanzler”的盆栽小麦秧苗的叶子用活性物质浓度如下所述的含水悬浮液喷雾至滴流点第二天将处理过的植物用小麦白粉菌嘚孢子悬浮液撒粉。然后将植物送回温室中并在20-24℃的温度和60-90％的相对大气湿度下再栽培7天然后肉眼测定叶子上的白粉病发展程度。

应用實施例12：在黄瓜上对单丝壳白粉菌(黄瓜白粉病菌)的保护作用

将盆栽黄瓜秧苗(处于胚叶阶段)的叶子用活性物质浓度如下所述的含水悬浮液喷霧至滴流点第二天将处理过的植物用黄瓜白粉病菌的孢子悬浮液撒粉。然后将植物送回温室中并在20-24℃的温度和60-80％的相对大气湿度下再栽培7天然后肉眼测定叶子上的白粉病发展程度。