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过氧化物活化剂4-(2-癸酰基氧乙氧基羰基氧)苯磺酸钠合成工艺研究
本论文研究了过氧化物活化剂4-(2-癸酰基氧乙氧基羰基氧)苯磺酸钠(DECOBS)的生产工艺,它包括三部分内容:单癸酸乙二醇酯合成、氯甲酸酯合成和DECOBS合成过程。完成了实验室小试,并经中试、生产放大实验逐步调整和优化,最后发展成为稳定的DECOBS生产工艺。
单癸酸乙二醇酯是通过以癸酸、乙二醇为起始原料、对甲苯磺酸为催化剂,在低压力下脱水酯化合成的。单癸酸乙二醇酯合成工艺研究从酯化动力学分析开始,先后对反应压力、物料比、催化剂、酯化温度和酯化时间进行小试验优化,并经中试生产放大实验逐步调整和优化,得到一个单癸酸乙二醇酯大生产合成工艺:癸酸、乙二醇和对甲苯磺酸投料摩尔比为1:12:0.005;控制釜内压力在8KPa条件下,用100℃导热油加热酯化物料,在8小时左右使物料温度上升至80℃,完成酯化反应。在此优化条件下,大生产单癸酸乙二醇酯92.43%,产率达到90.55%。
氯甲酸酯合成工艺研究也从反应动力学分析开始,依次对反应介质、固体光气引发剂和缚酸剂选择、固体光气用量和反应温度小试验优化,并经中试生产放大实验逐步调整和优化,得到一个氯甲酸酯大生产合成工艺:单癸酸乙二醇酯、固体光气和三乙胺投料摩尔比为1:0.35:1.05;每200Kg固体光气用300L甲苯溶解作为釜底反应物料,滴加组分溶液中的甲苯量按每450Kg单癸酸乙二醇酯用600L甲苯稀释;氯甲酸酯合成温度是0-10℃,滴加组分溶液温度是0℃。按这个氯甲酸酯大生产合成工艺可以生产氯甲酸酯含量为96.91%,产率高达98.90%。
目标产物DECOBS的大生产合成在水溶液中进行,水的加入量为1389mL水/mol氯甲酸酯。二水对羟基苯磺酸钠、氢氧化钠和氯甲酸酯等摩尔混合并在40-50℃反应生成DECOBS,粗产品经过3倍重量的甲苯洗涤去除酯类杂质后,得到含量高达98.70%、产率达到94.30%的DECOBS产品。
DECOBS工业化生产合成工艺总产率达到84.45%,比小试、中试提高1.8%左右。
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